陳朋,紀(jì)元(遼陽石化分公司動(dòng)力廠,遼寧 遼陽 111000)
在尼龍、己二酸的化工生產(chǎn)裝置生產(chǎn)過程中,會(huì)產(chǎn)生高濃度的有機(jī)醇酮廢水,醇酮廢水不易降解,在傳統(tǒng)的處理方法中,通常采用焚燒的方法,利用焚燒爐對(duì)高濃度廢液進(jìn)行焚燒,將高濃度有機(jī)醇酮廢水轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳等無害的物質(zhì)排放。傳統(tǒng)焚燒方法處理醇酮廢水存在著成本高、焚燒廢氣處理復(fù)雜、大氣環(huán)境影響較大的缺點(diǎn)。目前,對(duì)于高濃度有機(jī)廢水的處理,在污水處理工藝中有各種工藝組合,普遍存在工藝鏈較長、構(gòu)筑物較多、運(yùn)行管理復(fù)雜、投資較大的特點(diǎn)。文章通過在采用傳統(tǒng)延時(shí)曝氣活性污泥法污水處理裝置的生產(chǎn)過程中,加入不同量的高濃度有機(jī)醇酮廢水,研究醇酮廢水的生化法處理對(duì)污水處理裝置出水水質(zhì)的影響,研究采用傳統(tǒng)活性污泥法處理高濃度有機(jī)醇酮廢水的可行性,并對(duì)醇酮廢水的生化法處理機(jī)理進(jìn)行部分探討。
醇酮廢水的產(chǎn)生是在環(huán)己烷加氫氧化生成環(huán)己醇/酮混合物的過程中及環(huán)己醇/酮混合物氧化生成己二酸的過程中產(chǎn)生的一種化工廢水。該種廢水的特點(diǎn)是pH低、含有硝酸成分、COD值高(COD在10 000 mg/L至50 000 mg/L之間,平均值在30 000 mg/L左右),屬于高濃度有機(jī)廢水[1](具體如表1所示)。
表1 醇酮廢水的COD分析數(shù)據(jù)表
傳統(tǒng)的處理方法是采用焚燒法在高溫下(1 200 ℃)將此種高濃度有機(jī)廢水分解為二氧化碳和水,以達(dá)到無害化處理的目的。傳統(tǒng)處理方法存在著能耗高、煙氣產(chǎn)生二次污染、焚燒爐運(yùn)行控制復(fù)雜、焚燒過程中的安全性要求較高等弊端。采用生化法替代焚燒方法處理醇酮廢水,有操作安全、控制簡(jiǎn)單、能耗較低的優(yōu)點(diǎn)。
筆者通過對(duì)在采用延時(shí)曝氣活性污泥法處理化工污水的某石化分公司污水處理裝置(設(shè)計(jì)生化處理能力為水量800 m3/h,進(jìn)水COD值786 mg/L)的生產(chǎn)過程中,向裝置進(jìn)水中投加不同量的醇酮廢水的生產(chǎn)實(shí)踐進(jìn)行研究,得出基于生產(chǎn)實(shí)踐的醇酮廢水投加量對(duì)污水處理裝置出水COD、曝氣池溶解氧、曝氣池污泥沉降比、污泥指數(shù)及生物相變化的關(guān)系,說明在采用延時(shí)曝氣活性污泥法處理化工污水的污水處理裝置中,適量投加醇酮廢水,可以實(shí)現(xiàn)在不影響裝置穩(wěn)定運(yùn)行情況下,醇酮廢水的生物化學(xué)降解。
取2018年該裝置連續(xù)14天運(yùn)行數(shù)據(jù)與投加醇酮廢水的量進(jìn)行比較,可以看出,在裝置投加醇酮廢水(該種醇酮廢水的COD在10 000~50 000 mg/L之間),當(dāng)投加量在不超過48 t/d(即投加量不超過2 t/h),裝置曝氣池進(jìn)水COD值在工藝參數(shù)范圍內(nèi)時(shí),裝置出水COD值有所上升,但總體影響不大(具體如表2,圖1所示)。
表2 投加醇酮廢水量及投加后污水處理裝置進(jìn)水、出水COD變化表
圖1 投加醇酮廢水量及投加后污水處理裝置進(jìn)水、出水COD變化曲線圖
在向裝置曝氣池加入醇酮廢液后,曝氣池溶解氧平均濃度并未受較大影響。但由于裝置曝氣池為四格運(yùn)行,其中個(gè)別格內(nèi)溶解氧分析出現(xiàn)泥上浮的情況,說明醇酮廢水對(duì)裝置的活性污泥有一定的毒性,會(huì)造成活性污泥輕微中毒上浮。
在向裝置曝氣池加入醇酮廢液后,曝氣池溶SVI值較高,說明醇酮廢水對(duì)裝置的活性污泥有一定的影響,過多的有機(jī)物粘附在活性污泥表面,造成SVI值升高,但并未對(duì)裝置的穩(wěn)定運(yùn)行造成較大影響。
由于裝置曝氣池采用延時(shí)曝氣傳統(tǒng)活性污泥法,污水在裝置曝氣池內(nèi)停留時(shí)間較長,可達(dá)到58 h以上,有充分的反應(yīng)時(shí)間。同時(shí),由于曝氣池采用鼓風(fēng)曝氣,從進(jìn)水端至出水端,有九組曝氣支管線,在運(yùn)行中,根據(jù)運(yùn)行的需要,可將部分支管線的曝氣量減少,在曝氣池內(nèi)形成好氧、缺氧、好氧的交替環(huán)境,在這種環(huán)境中,會(huì)有部分缺氧菌及兼氧菌存在。形成一種連續(xù)性的A/O單元,從而可以對(duì)高濃度有機(jī)廢液進(jìn)行降解。
微生物對(duì)眾多的有機(jī)酸都可以通過有氧途徑降解,其中最基本最典型的有機(jī)酸徹底降解就是丙酮酸氧化反應(yīng)進(jìn)入三羧酸循環(huán)的有氧降解途徑。三羧酸循環(huán)的反應(yīng)主要是通過能夠進(jìn)行三羧酸循環(huán)的酶的作用來進(jìn)行的,不同菌種的三羧酸循環(huán)酶的活性各不相同,其中醋酸桿菌的三羧酸循環(huán)酶的活性較強(qiáng)。其他小分子有機(jī)酸或大分子或高分子有機(jī)酸是否可以通過微生物有氧呼吸徹底降解?從許多科學(xué)實(shí)驗(yàn)和大量工業(yè)有機(jī)污水處理實(shí)踐來看,答案是肯定的。但大分子或高分子有機(jī)酸降解所經(jīng)歷程比較多樣而復(fù)雜。最終都到達(dá)簡(jiǎn)單的羧酸化合物或羥基酸化合物或羰基酸化合物而進(jìn)入三羧酸循環(huán)。醇酮廢水的降解筆者認(rèn)為是在由特定的酶將環(huán)己醇/酮的苯環(huán)構(gòu)造先變成直鏈構(gòu)造的有機(jī)物,進(jìn)而形成丙酮或者丙酮酸,然后進(jìn)入三羧酸循環(huán)進(jìn)行降解。94生化裝置曝氣池活性污泥由于長期處于偏酸性的環(huán)境中生長,進(jìn)水中長期含有少量醇酮廢水,經(jīng)過長期馴化,活性污泥菌種中醋酸桿菌及可以進(jìn)行三羧酸循環(huán)的細(xì)菌已經(jīng)被強(qiáng)化。因此,在向曝氣池進(jìn)水中加入不超過曝氣池活性污泥承受量的微量醇酮廢水時(shí),對(duì)曝氣池的處理能力無較大影響,裝置運(yùn)行穩(wěn)定,出水達(dá)標(biāo)。但由于醇酮廢水不易降解的特性,導(dǎo)致在94生化裝置曝氣池進(jìn)水中投加的醇酮廢水量超過一定限值后,就會(huì)對(duì)曝氣池活性污泥的活性產(chǎn)生影響,從而導(dǎo)致曝氣池COD處理能力急劇下降,導(dǎo)致裝置出水COD值上升較多。
通過在某石化分公司污水處理裝置的生產(chǎn)實(shí)踐表明,可以通過傳統(tǒng)延時(shí)曝氣活性污泥法工藝,通過控制曝氣池各部分的溶解氧濃度,優(yōu)化曝氣池處理高濃度廢水的功能。對(duì)化工生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的高濃度有機(jī)廢水—醇酮廢水進(jìn)行生物降解,在裝置加入適量的高濃度有機(jī)醇酮廢水后,不會(huì)對(duì)現(xiàn)有污水處理裝置的出水產(chǎn)生較大影響,裝置生產(chǎn)運(yùn)行穩(wěn)定。但在醇酮廢水投加量超過一定量后,會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)裝置活性污泥產(chǎn)生中毒跡象,裝置出水COD值明顯升高。要想進(jìn)一步提高現(xiàn)有傳統(tǒng)延時(shí)曝氣活性污泥法裝置的醇酮廢水處理能力,還需要今后不斷從醇酮廢水的生物降解機(jī)理上進(jìn)行深入研究。