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      熱老化下瀝青膠漿微觀結(jié)構(gòu)及自愈合性能評價

      2021-12-30 08:15:36崔亞楠
      建筑材料學(xué)報 2021年6期
      關(guān)鍵詞:膠漿膠粉礦粉

      崔亞楠, 周 軍, 趙 琳

      (1.內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)土木工程學(xué)院,內(nèi)蒙古 呼和浩特 010051;2.內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)內(nèi)蒙古自治區(qū)土木工程結(jié)構(gòu)與力學(xué)重點實驗室,內(nèi)蒙古呼和浩特 010051;3.內(nèi)蒙古建筑職業(yè)技術(shù)學(xué)院交通與市政工程學(xué)院,內(nèi)蒙古呼和浩特 010051)

      瀝青路面受自然環(huán)境和行車荷載的影響會發(fā)生老化,導(dǎo)致路用性能降低,從而產(chǎn)生裂縫[1-2].研究發(fā)現(xiàn),瀝青路面在停止使用一段時間后,隨著溫度的升高,裂縫縮小,甚至消失,這就是瀝青材料的自愈合性能[3-4].道路工作者從材料學(xué)、熱力學(xué)和力學(xué)等角度對瀝青自愈合進行大量研究,其中采用動態(tài)剪切流變儀(DSR)對瀝青進行疲勞愈合測試是常用方法.Bommavaram等[5]對5種SHRP瀝青(AAM、AAD、AAB、AAF和ABD)的自愈能力進行研究,發(fā)現(xiàn)瀝青的短期自愈率取決于材料的表面能,而瀝青材料的分子擴散特性決定其長期自愈率.Kim等[6]對比了AAM-1和AAD-1這2種典型瀝青的疲勞自愈性能,以動態(tài)模量、剛度及耗散能的變化為評價指標,發(fā)現(xiàn)AAM-1具有更好的自愈能力.Shen等[7]定義每單位荷載間歇時間耗散能的變化率為愈合率,以此評價瀝青膠漿的自愈合潛能.姜睆[8]對熱老化基質(zhì)瀝青膠漿及SBS改性瀝青膠漿進行了疲勞—愈合—再疲勞試驗,并采用愈合前后復(fù)數(shù)剪切模量的變化作為自愈合評價的指標,發(fā)現(xiàn)SBS改性瀝青膠漿的自愈合能力優(yōu)于基質(zhì)瀝青膠漿,而老化后瀝青膠漿的愈合效果相差很多.以上研究豐富了瀝青膠漿自愈合評價指標及愈合機理,但對老化、低溫下瀝青膠漿的自愈合能力研究偏少.

      本文針對老化前后的基質(zhì)瀝青膠漿、SBS改性瀝青膠漿、膠粉改性瀝青膠漿進行微觀結(jié)構(gòu)測試、疲勞—愈合—再疲勞試驗及蠕變—愈合—再蠕變試驗,通過原子力顯微鏡(AFM)、DSR、彎曲梁流變儀(BBR)等,分析老化前后瀝青膠漿的微觀結(jié)構(gòu)和自愈合性能,研究瀝青膠漿的自愈合機理,并評價其在高低溫下的自愈合能力,以優(yōu)化瀝青混凝土的使用.

      1 試驗

      1.1 原材料

      瀝青采用70#基質(zhì)瀝青(BA)、SBS改性瀝青(SA)和膠粉改性瀝青(RA),各瀝青的基本指標列于表1;礦粉采用石灰石礦粉,其基本指標列于表2.3種瀝青膠漿的粉膠比(質(zhì)量比)分別為0.5、1.0和1.5.3種瀝青膠漿均采用高剪切乳化機制備.

      表1 瀝青的基本指標Table 1 Basic indicator s of asphalts

      表2 礦粉的基本指標Table 2 Basic indicator of mineral powder

      1.2 試驗方法

      1.2.1 瀝青膠漿老化試驗

      采用薄膜烘箱試驗(TFOT),在(163±1)℃下老化5 h,模擬瀝青膠漿從運輸?shù)綌備佭^程中發(fā)生的短期老化.將經(jīng)過短期老化后的瀝青膠漿樣品放入壓力老化箱(PAV),在(2.1±0.1)MPa下熱氧老化20 h,同時將老化溫度提升至90℃,即可得到瀝青膠漿的長期老化試樣.

      1.2.2 疲勞—愈合—再疲勞試驗

      采用DSR,在25℃、10 Hz、0.3 MPa應(yīng)力控制模式下使用8 mm平行板,先進行第1階段疲勞試驗,當瀝青膠漿復(fù)數(shù)剪切模量達到初始模量的60%、40%、20%(即損傷程度達到40%、60%、80%)時停止剪切;接著瀝青膠漿進入恢復(fù)階段,愈合溫度分別為25、35、45℃,間歇期分別為0.5、1.0、2.0 h;然后繼續(xù)剪切,進入第2階段疲勞試驗,直至試樣破壞.

      1.2.3 蠕變—愈合—再蠕變試驗

      采用BBR,使用設(shè)置預(yù)切口的硅膠模具澆筑瀝青膠漿小梁試件.先將瀝青膠漿小梁恒溫保持(60±5)min,在-10、-20、-30℃下進行蠕變測試;接著置于硅膠模具中,連同硅膠模具一起放入高低溫箱中對其進行熱誘導(dǎo)自愈合,愈合溫度為25、35、45℃,間歇期分別為0.5、1.0、2.0 h;然后在試驗溫度下冷卻,再次進行瀝青膠漿小梁彎曲蠕變試驗.

      1.2.4 AFM微觀結(jié)構(gòu)觀測

      采用熱鑄法制備瀝青膠漿微觀試樣,步驟如下:先將瀝青膠漿加熱至熔融狀態(tài);然后在干凈的載玻片中央滴入少量瀝青膠漿,烘箱溫度設(shè)置為110℃,將其置于烘箱烘烤10 min;最后取出,冷卻至室溫,即可進行AFM觀測.

      2 結(jié)果討論

      2.1 瀝青膠漿疲勞—愈合—再疲勞試驗愈合指數(shù)

      采用Miner線性疲勞損傷準則研究瀝青疲勞損傷累積.該準則假定瀝青材料在疲勞試驗過程中的損傷累積為線性累積,當損傷累積達到損傷閾值(損傷破壞臨界值)時試件破壞[9].將愈合前后瀝青膠漿的累積耗散能(W)之比定義為愈合指數(shù)HI1,以此來評價其自愈合能力.愈合指數(shù)HI1的計算式見式(1)~(3).

      式中:σ為加載應(yīng)力,MPa;Gi為瀝青膠漿第i次加載時的復(fù)數(shù)剪切模量,MPa;ωi為第i次荷載作用中的耗散量,MJ/m3;δi為相位角,(°);Wbefore、Wafter分別為瀝青膠漿愈合前后的累積耗散能,MJ/m3.

      2.2 瀝青膠漿蠕變—自愈合—再蠕變試驗愈合指數(shù)

      譚 憶 秋 等[10]采 用CAM(christensen anderson marasteanu)模型,將勁度模量主曲線與時間軸在雙對數(shù)坐標下所圍面積SA定義為低溫評價指標.SA可以綜合考慮材料的模量及松弛能力,該值越小,說明瀝青膠漿的低溫性能越好.將SA的變化率定義為愈合指數(shù)HI2,來表征瀝青膠漿的愈合能力,其表達式為:

      式中:SAI、SAH分別為瀝青膠漿愈合前后的SA,MPa·s.

      2.3 試驗結(jié)果

      根據(jù)試驗結(jié)果,計算得到瀝青膠漿的愈合指數(shù)HI1和HI2,見表3、4.

      表3 瀝青膠漿愈合指數(shù)HI1計算結(jié)果Table 3 Healing index HI1 calculation results of asphalt mortars

      表4 瀝青膠漿愈合指數(shù)HI2的計算結(jié)果Table 4 Healing index HI2 calculation results of asphalt mortars

      2.4 瀝青膠漿自愈合性能的評價

      2.4.1 基于愈合指數(shù)HI1評價瀝青膠漿自愈合性能

      針對表3中愈合指數(shù)HI1的計算結(jié)果,運用極差方法來分析各因素對瀝青膠漿疲勞自愈性能的影響,見圖1.

      由圖1(a)、(b)、(d)可知:愈合溫度越高、損傷程度越低、愈合時間越長,瀝青膠漿的自愈合效果越好.這是因為瀝青材料隨著溫度的升高而變軟,膠體中固態(tài)部分的結(jié)合性能明顯低于液態(tài)部分[11],進而增強了濕潤與分子擴散作用;當瀝青膠漿的損傷越嚴重時,間歇期之后的累積耗散能越小[12],所表現(xiàn)出的自愈合效果也就越差.由此可以推斷,當瀝青膠漿損傷很小時,在長期自愈合作用下會完全恢復(fù)其抗疲勞性能.

      圖1 各影響因素下瀝青膠漿愈合指數(shù)HI1的極差分析結(jié)果Fig.1 Range analysis results of asphalt mortar healing index HI1 under various influencing factors

      由圖1(c)可知:隨著粉膠比的增大,瀝青膠漿的愈合指數(shù)有所減小.這是由于粉膠比增大使得瀝青膠漿由“稀釋結(jié)構(gòu)”向“集中式”結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變[13].在粉膠比較低的瀝青膠漿中自由瀝青的比例較高,因而其自愈合效果較好,但瀝青膠漿的抗疲勞特性較差.

      由圖1(e)可知:3種瀝青膠漿中膠粉改性瀝青膠漿的自愈合性能最差,基質(zhì)瀝青膠漿的自愈合性能最優(yōu).這是由于改性劑抑制了瀝青膠漿的自愈合,瀝青中的一些相容成分如飽和分及芳香分被聚合物吸收,使得剩余瀝青中瀝青質(zhì)的含量較高,由于難以流動和自愈,瀝青的擴散系數(shù)與相對分子質(zhì)量成反比[14-15],所以表現(xiàn)出來的自愈合性能較差.但是,在SBS改性瀝青膠漿中,瀝青與改性劑可以很好地相容,高彈的軟段與高強的硬段在常溫下共同作用,與此同時瀝青的變形及恢復(fù)特性也會改變,當高分子材料在承受相同方向的外力作用時會出現(xiàn)分子取向現(xiàn)象,進而提高了抗疲勞性能及對各種損傷的抵抗能力[15].

      2.4.2 基于愈合指數(shù)HI2評價瀝青膠漿自愈合性能

      運用極差方法分析各因素對瀝青膠漿愈合指數(shù)HI2的影響,見圖2.

      圖2 各影響因素下瀝青膠漿愈合率HI2的變化Fig.2 Change of asphalt mortar healing index HI2 under various influencing factors

      由于愈合指數(shù)HI2反映的是SA的變化率,其極差值越小,表示瀝青膠漿低溫性能恢復(fù)得越好,愈合效果越好.

      由圖2(a)可知,SBS改性瀝青膠漿的愈合效果劣于基質(zhì)瀝青膠漿,膠粉改性瀝青膠漿具有較好的彈性,所以其在低溫下體現(xiàn)出的自愈性能較好.由圖2(b)可知,瀝青膠漿的自愈合能力受粉膠比的影響最大,愈合效果隨著粉膠比的增大而變差,這是因為粉膠比大的瀝青膠漿在低溫下會更脆硬,使得其低溫抗裂性能變差[16];粉膠比較小的瀝青膠漿含有較多的自由瀝青,其流動性可促進裂縫愈合.圖2(c)顯示,隨著老化程度的加劇,瀝青膠漿自愈合效果減弱.這是由于老化后瀝青膠漿的輕組分減少、瀝青質(zhì)增加,瀝青開始變得又硬又脆,分子間極性增強,阻礙了瀝青分子的流動,導(dǎo)致流動性變差[17].由圖2(d)、(e)可見:瀝青膠漿的愈合效果隨著溫度的升高和愈合時間的增長而變好,當溫度由35℃上升到45℃時,瀝青膠漿的愈合指數(shù)HI2大幅降低,降幅為44.3%.這是由于瀝青在低溫時的凝膠狀態(tài)會隨著溫度的升高向溶膠狀態(tài)轉(zhuǎn)變[13],致使瀝青黏度降低,增加了瀝青分子的流動性.隨著愈合時間的增加,裂縫周圍的瀝青分子緩慢流動使其閉合,從而表現(xiàn)出很好的愈合效果[18].

      3 老化后瀝青膠漿的微觀結(jié)構(gòu)

      3.1 瀝青膠漿的微觀結(jié)構(gòu)

      粉膠比為1.0的3種瀝青膠漿的原子力顯微照片如圖3所示.由圖3可以看出:(1)基質(zhì)瀝青膠漿出現(xiàn)明顯的“蜂形結(jié)構(gòu)”,該結(jié)構(gòu)是由于瀝青質(zhì)的聚集形成了一定高度的白色區(qū)域,而硫化物、稠環(huán)芳烴阻止瀝青質(zhì)聚集,形成了蜂狀沉陷區(qū)所構(gòu)成的;未老化的基質(zhì)瀝青膠漿“蜂形結(jié)構(gòu)”比較集中,隨著老化程度的增加,“蜂形結(jié)構(gòu)”逐漸變窄變長,表明瀝青質(zhì)不斷增加,分散狀況變差.(2)SBS改性瀝青膠漿沒有出現(xiàn)明顯的“蜂形結(jié)構(gòu)”,老化后,SBS改性瀝青三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的破壞減弱了瀝青質(zhì)的分散作用,出現(xiàn)了“絮凝”狀結(jié)構(gòu)[19].(3)膠粉改性瀝青膠漿也沒有出現(xiàn)“蜂形結(jié)構(gòu)”,這是由于膠粉顆粒不溶于瀝青,而是吸收瀝青中的輕組分,溶脹后以顆粒的形式均勻地分散在瀝青基體中,瀝青質(zhì)分散狀況良好;經(jīng)過短期老化后膠粉改性瀝青膠漿表面變得均勻,而長期老化過程中溶脹作用減弱,膠粉改性瀝青膠漿組分氧化,表面變得粗糙.

      圖3 老化前后的瀝青膠漿原子力顯微照片F(xiàn)ig.3 AFM photos of asphalt mortars before and after aging(filler-asphalt ratio(by mass)=1.0)

      3.2 瀝青膠漿微觀參數(shù)分析

      為進一步分析老化對瀝青膠漿微觀結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律及自愈合的潛在影響,對3種瀝青膠漿的微觀形貌參數(shù)進行分析.各瀝青膠漿的微觀形貌參數(shù)見表5~7.

      表5 基質(zhì)瀝青膠漿的“蜂形結(jié)構(gòu)”特征參數(shù)Table 5 Characteristic parameters of matrix asphalt mortar of“bee-shape structure”

      由表5可見,當粉膠比由0.5增加到1.0時,原樣基質(zhì)瀝青膠漿的“蜂形結(jié)構(gòu)”數(shù)量增加了21.1%,而經(jīng)歷長短期老化的基質(zhì)瀝青膠漿分別增加了34.8%和8倍,且最大“蜂形結(jié)構(gòu)”面積也達到最大(1.449μm2).這表明粉膠比一定時,老化會加速瀝青質(zhì)的聚集,進而會降低其自愈合能力;隨著粉膠比的增加,原樣基質(zhì)瀝青膠漿中“蜂形結(jié)構(gòu)”數(shù)量稍稍增加,老化后的瀝青膠漿中幾乎不變,說明粉膠比增大后瀝青膠漿的老化有所抑制,這是因為輕組分質(zhì)量分數(shù)在老化后已經(jīng)較低,且過多的礦粉已無法吸收輕組分,此外,礦粉還會對氧分子的擴散有阻礙作用,降低基質(zhì)瀝青的老化速度,以至于大分子聚集現(xiàn)象沒有更多出現(xiàn).

      由表6可見:隨著粉膠比的增大,老化前后的SBS改性瀝青膠漿粗糙度及平均粒徑均增大,這是由于隨著礦粉含量的增加,瀝青膠漿的稠度增加,且礦粉易聚集成團,難以充分分散在瀝青中,因而會增加表面的粗糙度,同時也會降低其自愈合的能力;短期老化后,SBS改性劑受到一定破壞,最終在經(jīng)歷凝聚、離析后,出現(xiàn)了“絮凝”狀結(jié)構(gòu),顆粒數(shù)和顆粒尺寸變化不大,粗糙度反而下降,蠟類及輕組分等分散介質(zhì)減少,瀝青質(zhì)含量增加,進而降低了瀝青膠漿的自愈合能力;長期老化后,SBS瀝青膠漿的表面粗糙度參數(shù)與短期老化相比變化不大.由此可見,SBS的加入會起到抑制瀝青膠漿老化進程的作用.

      表6 SBS改性瀝青膠漿的粗糙度及顆粒分析Table 6 Roughness and par ticle analysis of SBS modified asphalt mor tar

      由表7可見:對于原樣膠粉改性瀝青,隨著粉膠比的增大,其粗糙度增加,這是由于不斷增加的礦粉含量難以分散均勻;而經(jīng)歷短期和長期老化后的膠粉改性瀝青膠漿,隨著粉膠比的增大,其粗糙度先增大后減小,這主要是其內(nèi)部的瀝青、礦粉、膠粉顆粒一起發(fā)生老化,致使橡膠分子部分降解,礦粉被更加均勻地裹覆,加之數(shù)量不斷增加的結(jié)構(gòu)瀝青,增強了黏附作用,使得體系越來越穩(wěn)定[20].膠粉改性瀝青膠漿的改性過程僅僅是部分溶脹或混溶,并未發(fā)生任何化學(xué)作用,瀝青質(zhì)含量很高的凝膠膜通過附著在膠粉顆粒上,使得瀝青分子的流動與擴散變得困難,導(dǎo)致自愈合性能較差.

      表7 膠粉改性瀝青膠漿的粗糙度及顆粒分析Table 7 Roughness and particle analysis of rubber powder modified asphalt mortar

      4 結(jié)論

      (1)疲勞—愈合—再疲勞測試結(jié)果表明:SBS改性瀝青膠漿和基質(zhì)瀝青膠漿的自愈合性能優(yōu)于膠粉改性瀝青膠漿;當損傷程度較小時,間歇期越長、愈合溫度越高,瀝青膠漿的自愈合效果就越好;瀝青膠漿隨粉膠比增加,自愈合效果變差;老化后瀝青膠漿的自愈合效果降低.

      (2)蠕變—愈合—再蠕變測試結(jié)果表明:愈合溫度越高、愈合時間越長、粉膠比越小的瀝青膠漿經(jīng)歷低溫后的自愈合效果越好;原樣膠粉改性瀝青本身具有優(yōu)異的低溫性能,在低溫條件下自愈合性能具有優(yōu)勢.

      (3)微觀結(jié)構(gòu)觀測顯示,不同種類的瀝青及礦粉含量均會對老化瀝青膠漿的微觀結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響,進而影響到其自愈合的能力,但老化后改性瀝青微觀結(jié)構(gòu)變化較小,說明其抗老化能力較強,對環(huán)境的適應(yīng)性更好.

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