張 美，李茹蕾，郭 佩，趙鵬玉，何曉強(qiáng)，李安梅

(荊楚理工學(xué)院，湖北 荊門 448000)

1 引言

進(jìn)入21 世紀(jì)以來(lái)，隨著信息社會(huì)到來(lái)，電子信息技術(shù)及其相關(guān)材料研究與開(kāi)發(fā)得到了快速發(fā)展，以玻璃面板為基板的液晶顯示器(TFT-LCD)產(chǎn)業(yè)也進(jìn)入了一個(gè)高速增長(zhǎng)期，但對(duì)玻璃面板的厚度也要求其越來(lái)越薄，現(xiàn)在大部分TFT玻璃減薄都采用含氟化氫的酸性液體浸泡式玻璃蝕刻工藝的方法進(jìn)行生產(chǎn)，蝕刻過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量含氟廢液和殘?jiān)?。隨著環(huán)保法的加緊實(shí)施以及人們對(duì)環(huán)境問(wèn)題的持續(xù)關(guān)注，開(kāi)發(fā)新的綠色可持續(xù)治理工藝具有重要意義。氟硅酸鈉作為TFT-LCD蝕刻工藝中的廢渣，由于利用價(jià)值低，一般被填埋處理，既污染環(huán)境又浪費(fèi)寶貴的氟資源(Na2SiF6)，因此開(kāi)發(fā)新的處理固廢氟硅酸鈉的綠色工藝要提上日程。通過(guò)將氟硅酸鈉與碳酸鈉反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為高附加值的氟化鈉，同時(shí)考察了反應(yīng)原料配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、加料方式等因素對(duì)其產(chǎn)率的影響；并且還可以根據(jù)情況，將其進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為市場(chǎng)急需的氟化氫產(chǎn)品[1]。

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 主要試劑與儀器

雷磁PXSJ-216離子計(jì)；氟硅酸鈉(分析純)；無(wú)水碳酸鈉(分析純)。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

稱取適量Na2SiF6置于250 mL三口燒瓶中，加入適量無(wú)水碳酸鈉溶液，攪拌加熱恒溫至一定時(shí)間。反應(yīng)完成后趁熱過(guò)濾，收集濾液，量取濾液體積并記錄數(shù)據(jù)。取部分濾液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的單口燒瓶中進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶干燥即得氟化鈉晶體[2-5]。反應(yīng)方程式如下：

Na2SiF6+2Na2CO3=6NaF+SiO2↓+2CO2↑

3 結(jié)果與討論

3.1 反應(yīng)原料配比對(duì)NaF收率的影響

在保持反應(yīng)時(shí)間3 h和反應(yīng)溫度60 ℃不變的情況下，通過(guò)改變反應(yīng)原料(mol)配比，考察改變反應(yīng)原料(mol)配比對(duì)NaF收率的影響，結(jié)果如下：

從表1中可以看出隨著配料比增加，氟化鈉產(chǎn)品收率呈先增加后減小的趨勢(shì)，在反應(yīng)配料比為2.3：1條件下，氟化鈉的收率達(dá)最大90.20%。原因是二氧化硅的溶解度小于氟化鈉，在實(shí)驗(yàn)后期反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化硅與過(guò)量的碳酸鈉晶體發(fā)生共沉淀，抑制了碳酸鈉與氟硅酸鈉反應(yīng)速率，且生成的氟化鈉會(huì)附著于二氧化硅晶體上，隨水流沖洗，因此損耗了大部分的氟化鈉產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明碳酸鈉與氟硅酸鈉反應(yīng)原料最佳配比為2.3：1。

表1 反應(yīng)原料配比對(duì)NaF收率的影響

3.2 反應(yīng)溫度T對(duì)NaF收率的影響

在保持反應(yīng)時(shí)間3 h和反應(yīng)原料(mol)配比1：2.3不變的情況下，通過(guò)改變反應(yīng)溫度，考察反應(yīng)溫度對(duì)NaF收率的影響，結(jié)果如下：

從表2中可以看出氟化鈉的收率隨反應(yīng)溫度升高呈先增加后減小的態(tài)勢(shì)，在反應(yīng)溫度為60 ℃條件下，氟化鈉收率為90.20%。其原因是氟硅酸鈉與碳酸鈉反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)溫度的升高加速了 CO32-和 HCO3-的水解，氟化鈉晶體形成加快，但由于碳酸鈉隨溫度升高在水中溶解度會(huì)減小，且二氧化硅溶解度隨溫度升高而升高，反應(yīng)生成的氟化鈉會(huì)與二氧化硅生成混晶，在抽濾過(guò)程中受室外溫度和水洗影響，大部分氟化鈉產(chǎn)品與二氧化硅一起沉淀出來(lái)，氟化鈉收率減小。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明反應(yīng)溫度最佳為60 ℃。

表2 反應(yīng)溫度T對(duì)NaF收率的影響

3.3 反應(yīng)時(shí)間t對(duì)NaF收率的影響

在保持反應(yīng)溫度60 ℃和反應(yīng)原料(mol)配比1：2.3不變的情況下，通過(guò)改變反應(yīng)時(shí)間，考察反應(yīng)溫度對(duì)NaF收率的影響，結(jié)果如下：

從表3中可以看出氟化鈉的收率隨反應(yīng)時(shí)間的增加呈先增加后減小的趨勢(shì)，在反應(yīng)時(shí)間為3 h的條件下，氟化鈉收率為90.20%。其原因是在轉(zhuǎn)化率不變的條件下，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)有利于反應(yīng)物的生成，但由于有二氧化硅晶體產(chǎn)生，所以反應(yīng)時(shí)間太長(zhǎng)會(huì)導(dǎo)致二氧化硅結(jié)晶增多，附著在二氧化硅產(chǎn)品上的氟化鈉產(chǎn)品就越多，氟化鈉產(chǎn)品收率就會(huì)減小。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明反應(yīng)時(shí)間最佳為3 h。

表3 反應(yīng)時(shí)間t對(duì)NaF收率的影響

4 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明：制備氟化鈉最佳條件為：反應(yīng)原料配比(mol)為1：2.3，反應(yīng)溫度60 ℃，反應(yīng)時(shí)間3 h，氟化鈉產(chǎn)品含量達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。此研究創(chuàng)新之處在于工藝流程與其他方法相比流程簡(jiǎn)單且易于操作，生產(chǎn)成本低廉，產(chǎn)生的污染小，符合綠色工藝的要求，并且氟化鈉收率較好。