石墨烯/MOFs復(fù)合材料在電化學(xué)生物傳感器中的研究與應(yīng)用*

雷新有， 左國(guó)防， 王 鵬， 李志鋒

(1.甘肅省高校新型分子材料設(shè)計(jì)與功能省級(jí)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,甘肅 天水 741000; 2.天水師范學(xué)院 化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)院,甘肅 天水 741000)

0 引 言

金屬有機(jī)骨架(metal-organic frameworks，MOFs)材料又稱為多孔配位聚合物(porous coordination polymer，PCP)，是一類具有多樣拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的有機(jī)—無(wú)機(jī)雜化晶體材料[1]，由金屬離子或離子簇與有機(jī)配體通過(guò)化學(xué)鍵合作用自組裝形成，可以描述為金屬節(jié)點(diǎn)單元和有機(jī)連接基團(tuán)構(gòu)筑的周期性的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)材料。金屬構(gòu)筑單元，包含無(wú)機(jī)金屬節(jié)點(diǎn)的自組裝，即金屬離子/離子簇；有機(jī)連接基團(tuán)主要由羧酸鹽、N—電子給予基團(tuán)和膦酸鹽的不同構(gòu)型組成。由于無(wú)機(jī)金屬節(jié)點(diǎn)和有機(jī)連接基團(tuán)構(gòu)型變化的多樣性，到目前為止，報(bào)道的MOFs結(jié)構(gòu)超過(guò)20 000多個(gè)[2]。具有代表性的MOFs結(jié)構(gòu),包括有IRMOF—16(MOFs—16)、AgFe—混合金屬M(fèi)OFs、ZIF—8 MOFs和Zn—肌肽MOFs。

MOFs的合成和應(yīng)用始于20世紀(jì)90年代初[3]，傳統(tǒng)MOFs存在力學(xué)性能低、化學(xué)穩(wěn)定性差、結(jié)構(gòu)易受環(huán)境中水、氧氣或溶劑影響而發(fā)生坍塌等缺陷，與熱穩(wěn)定性高的沸石等材料相比，大多數(shù)MOFs在高溫條件下均會(huì)發(fā)生分解。這些缺點(diǎn)限制了MOFs在某些領(lǐng)域中的實(shí)際應(yīng)用。

為了解決傳統(tǒng)MOFs存在的缺陷，進(jìn)一步提高其性能和應(yīng)用。近年來(lái)，研究者將MOFs與一系列功能材料結(jié)合構(gòu)建了新型復(fù)合材料，如MOFs/金屬氧化物納米粒子(NPs)、MOFs/聚合物、MOFs/酶、MOFs/量子點(diǎn)(QDs)、MOFs/多金屬氧酸鹽(POMS)、MOFs/生物分子以及MOFs/碳納米材料等復(fù)合結(jié)構(gòu)[4]。復(fù)合材料不僅可以克服MOFs的固有缺陷, 而且還可以將其比表面積大與孔隙率高的特性與其他功能材料的優(yōu)良性能結(jié)合起來(lái)，通過(guò)調(diào)控復(fù)合材料的綜合性能以滿足各種不同的需求，產(chǎn)生單一材料所不具有的新功能，這已成為現(xiàn)代化學(xué)與材料科學(xué)研究的前沿領(lǐng)域之一[5,6]。

本文以MOFs與石墨烯及其衍生物為研究對(duì)象，介紹了石墨烯/復(fù)合材料在電化學(xué)生物傳感領(lǐng)域中的最新研究成果。同時(shí)，探討了復(fù)合材料在電化學(xué)生物傳感應(yīng)用中存在的問(wèn)題，并對(duì)復(fù)合材料的研究和應(yīng)用前景進(jìn)行了展望。

1 石墨烯/MOFs復(fù)合材料電化學(xué)生物傳感器

石墨烯是一種具有良好特性的碳基納米材料，具有較高的導(dǎo)電性和電催化活性等諸多優(yōu)點(diǎn)。石墨烯的sp2雜化二維結(jié)構(gòu)、高的比表面積和含氧官能團(tuán)可以很方便地與金屬納米材料相結(jié)合。石墨烯及其衍生物納米材料已被廣泛應(yīng)用于電化學(xué)分析[7～14]。表1列舉了部分最新石墨烯/MOFs復(fù)合材料電化學(xué)生物傳感器在靈敏檢測(cè)實(shí)際工作中的應(yīng)用。

表1 MOFs/石墨烯復(fù)合材料電化學(xué)生物傳感器

1.1 基于原位合成的石墨烯/MOFs復(fù)合材料電化學(xué)生物傳感器

研究表明，石墨烯在復(fù)合材料中發(fā)揮了導(dǎo)電橋的作用，使電子傳遞速率增加[15]。例如，研究者[16]將合成的鎳鈷(NiCo)層狀雙氫氧化物(LDH)納米片石墨烯納米帶(graphene nanoribbons,GNRs)修飾于玻碳電極(glassy carbon electrode,GCE)上，用于非酶葡萄糖檢測(cè)。制備過(guò)程分為兩個(gè)階段，首先，以ZIF—67十二面體納米晶MOFs為犧牲模板，制備了生長(zhǎng)較低的NiCo—LDH納米片。隨后，為了獲得機(jī)械穩(wěn)定性良好的修飾電極，將所制得的納米片與碳納米管縱向展開制備的GNRs混合。循環(huán)伏安(cyclic voltammetry,CV)法檢測(cè)了所研制的修飾電極對(duì)葡萄糖的傳感性能，得到了快速、靈敏的葡萄糖傳感器，其線性檢測(cè)范圍為5 μmol/L～0.8 mmol/L，檢測(cè)限為0.6 μmol/L，靈敏度為344 μA·(mmol·L)-1·cm-2。此外，還發(fā)現(xiàn)NiCo-LDH/GNRs修飾電極對(duì)抗壞血酸(AA)、多巴胺(UA)和尿酸(DA)等分析物也具有較好的檢測(cè)選擇性。

采用原位合成方法，Ye Z等人[18]在RGO上成功合成了一種新型的夾心MOF(表示為M@Pt@M-RGO)結(jié)構(gòu)，并顯示出優(yōu)異的電化學(xué)性質(zhì)。M@Pt@M-RGO新型電化學(xué)生物傳感器成功地應(yīng)用于對(duì)苯二酚(HQ)、鄰苯二酚(CT)和間苯二酚(RS)三個(gè)異構(gòu)體的靈敏度檢測(cè)，線性檢測(cè)范圍分別為0.05～200 μmol/L，0.1～160 μmol/L和0.4～300 μmol/L。檢測(cè)限分別為0.015，0.032，0.133 μmol/L(S/N=3)。此外，該電化學(xué)傳感器具有優(yōu)異的抗干擾能力、良好的穩(wěn)定性、再現(xiàn)性和回收率，可用于河流和湖水中的三種異構(gòu)體的檢測(cè)。

Zhang Y X等人[19]報(bào)道了在堿性介質(zhì)中，通過(guò)在石墨烯膜上原位生長(zhǎng)Ni2P納米粒子來(lái)實(shí)現(xiàn)非酶葡萄糖傳感器的高性能電催化。高活性Ni2P與穩(wěn)定的石墨烯膜相結(jié)合，提高了電子轉(zhuǎn)移速率和穩(wěn)定性，對(duì)葡萄糖檢測(cè)顯示出良好的電催化活性。以Ni—MOF—74為前驅(qū)體，金屬分布均勻，活性中心大量暴露，空間結(jié)構(gòu)有序(圖1)。利用Ni2P顆粒與石墨烯的協(xié)同反應(yīng)，該復(fù)合材料具有較高的電催化活性和對(duì)葡萄糖電氧化的特異性。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，在葡萄糖5 μmol/L～1.4 mmol/L范圍內(nèi)得到了較寬的線性響應(yīng)，檢出限為0.44 mol/L。Ni2P/G修飾電極在葡萄糖濃度為1～8 mmol/L的人血清中也得到了良好的線性響應(yīng)(R2=0.989 7)，表明Ni2P/G平臺(tái)可用于實(shí)際樣品中葡萄糖的檢測(cè)。

圖1 Ni2P/石墨烯MOFs復(fù)合材料制備示意[19]

為了克服MOFs的電導(dǎo)率差，電催化性能低等缺陷。Chen X R等人[20]在室溫下，在物理剝落的石墨烯納米片(GSs)兩側(cè)原位負(fù)載了多面體Co基咪唑沸石骨架[Co(mim)2]n(表示為ZIF—67，mim=2—甲基咪唑)，得到了具有有序納米結(jié)構(gòu)的三明治狀GS@ZIF—67復(fù)合材料。與各單一組分相比，合成的GS@ZIF—67復(fù)合材料對(duì)葡萄糖氧化顯示出更高的電催化活性。此外，與GSs和ZIF—67的物理混合物相比，分層納米復(fù)合材料具有更好的電催化性能，進(jìn)一步證明了ZIF—67與GSs的協(xié)同效應(yīng)。該復(fù)合材料修飾電極是一種高靈敏度的非酶葡萄糖電化學(xué)生物傳感器，線性檢測(cè)范圍為1～805.5 μmol/L，靈敏度為1 521.1 μA·(mmol/L)-1cm-2，檢出限為0.36 μmol/L(S/N=3)，穩(wěn)定性和選擇性好。該傳感器也成功地應(yīng)用于人體血清中葡萄糖的測(cè)定，取得了滿意的結(jié)果，為實(shí)際樣品中葡萄糖的檢測(cè)提供了廣闊的前景。

開發(fā)合適的基底材料對(duì)于構(gòu)建快速可靠的電化學(xué)生物傳感器具有重要意義。在實(shí)際應(yīng)用中，負(fù)電位小的生物傳感器具有選擇性、靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)。Peng B G等人[21]通過(guò)MOF與氧化石墨烯(gaphite oxide,GO)的熱解，合成了CeO2-x/C/RGO納米復(fù)合材料。CeO2-x/C/RGO納米復(fù)合材料由于Ce3與RGO共存，對(duì)H2O2顯示出優(yōu)異的催化性能，是一種低工作電位的尿酸酶催化中間體?；贑eO2-x/C/RGO納米復(fù)合材料的新型生物傳感器，可應(yīng)用于生物和醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中重要分子UA的檢測(cè)。該納米復(fù)合材料生物傳感器在-0.4 V(vs SCE)下對(duì)UA的靈敏度為284.5 μA·cm-2·(mmol/L)-1，線性檢測(cè)范圍為49.8～1 050.0 μmol/L，檢出限為2.0 μmol/L，且檢測(cè)不受AA和尿素的干擾，具有很大的實(shí)用價(jià)值。

1.2 基于電化學(xué)改性的石墨烯/MOFs復(fù)合材料電化學(xué)生物傳感器

Tu X L等人[22]采用一種簡(jiǎn)單、綠色的方法合成了一種新型的GO包覆Ce-MOFs(ERGO@Ce-MOFs)復(fù)合材料。首先在玻碳電極上分別注入Ce-MOFs和GO，然后通過(guò)電化學(xué)還原策略將GO還原成ERGO。ERGO@Ce-MOFs具有封裝結(jié)構(gòu)，可以防止MOFs在溶液中的分解，有效地提高了Ce-MOFs的穩(wěn)定性。ERGO與Ce-MOFs的結(jié)合也顯著提高了復(fù)合材料的導(dǎo)電性。以ERGO@Ce-MOFs復(fù)合材料作為電極材料，對(duì)合成農(nóng)藥的鹵化酚類中間體二氯酚(DCP)進(jìn)行的檢測(cè)表明，Ce-MOFs與ERGO的協(xié)同效應(yīng)顯示出ERGO@Ce-MOFs對(duì)DCP的寬線性檢測(cè)范圍(0.2～10 μmol/L)，最低檢出限為0.007 μmol/L(S/N=3)。此外，ERGO@Ce-MOFs電極也顯示出良好的重現(xiàn)性和選擇性。將該復(fù)合材料應(yīng)用于實(shí)際樣品中DCP的檢測(cè)，結(jié)果令人滿意。

Chen Q等人[23]采用溶劑熱法制備了銅基MOFs—199與GO的納米復(fù)合材料(MOFs—GO)，通過(guò)在玻碳電極上電沉積MOFs—GO復(fù)合材料，電化學(xué)還原改性進(jìn)一步將MOFs—GO轉(zhuǎn)化為MOFs—ERGO，得到CT和HQ的電化學(xué)生物傳感器。采用DPV法研究了修飾電極的電化學(xué)性能，以及CT和HQ在修飾電極上的氧化行為。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，CT和HQ的線性檢測(cè)范圍分別為0.1～566 μmol/L (R2=0.997)和0.1～476 μmol/L(R2=0.999)，最低檢出限為0.1 μmol/L(S/N=3)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該修飾電極易于控制，具有良好的穩(wěn)定性。通過(guò)對(duì)CT和HQ實(shí)際樣品檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行的驗(yàn)證，也取得了滿意的結(jié)果。

Ma B L等人[24]制備了HKUST—1(MOFs)和ERGO納米復(fù)合材料，進(jìn)一步電化學(xué)還原將MOFs/GO轉(zhuǎn)化為MOFs/ERGO,并將其應(yīng)用于一步電沉積同時(shí)測(cè)定撲熱息痛和DA的電化學(xué)生物傳感。MOFs/ERGO復(fù)合材料對(duì)撲熱息痛和DA具有良好的電化學(xué)催化活性，這是由于MOFs的大比表面積、孔隙率和高電分解活性以及ERGO導(dǎo)電性的協(xié)同效應(yīng)所致。該修飾電極線性范圍寬(對(duì)乙酰氨基酚0.2～160 μmol/L，DA 0.2～300 μmol/L)，檢出限低(對(duì)乙酰氨基酚0.016 μmol/L，DA 0.013 μmol/L)。同時(shí)，該傳感器也顯示出較高的靈敏度、良好的選擇性和良好的穩(wěn)定性。

雙酚A(BPA)作為一種典型的內(nèi)分泌干擾物，其敏感檢測(cè)尤為重要，近年來(lái)引起研究者廣泛的關(guān)注。Li C M等人[25]采用Cu-MOFs結(jié)合GO,進(jìn)而電化學(xué)還原制備了一種靈敏的雙酚A電化學(xué)傳感器。與Cu-MOFs-或ERGO修飾電極相比，Cu-MOFs/ERGO修飾電極對(duì)BPA的電催化活性明顯提高。在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下，所制備的修飾電極線性檢測(cè)范圍為0.02～90 nmol/L，檢測(cè)限為6.7 nmol/L(S/N=3)。這種良好的靈敏性可歸因于Cu-MOFs的高吸附和高催化能力，以及ERGO優(yōu)異的導(dǎo)電性能所產(chǎn)生的協(xié)同效應(yīng)。此外，Cu-MOFs/ERGO修飾電極具有較高的穩(wěn)定性和抗干擾能力，已成功應(yīng)用于塑料制品中雙酚A的測(cè)定，為雙酚A造成的緊急污染提供了一種有前途和可靠的快速分析方法。

Wang Y等人[26]在GCE上電沉積Cu(Ⅱ)—1,3,5—苯三甲酸(Cu-BTC)MOFs,進(jìn)一步電化學(xué)還原得到(Cu-BTC)MOF/ERGO/GCE。修飾后的GCE用于2,4,6—三硝基苯酚(TNP)的高靈敏電化學(xué)生物檢測(cè)。用掃描電鏡和電化學(xué)阻抗譜對(duì)修飾電極的制備過(guò)程進(jìn)行了表征。微分脈沖伏安(differential pulse voltammetry,DPV)研究表明，Cu-BTC/ERGO/GCE比單純的Cu-BTC/GCE或ERGO/GCE顯示出更強(qiáng)的TNP還原信號(hào)。DPV顯示了TNP有三個(gè)還原峰，第一個(gè)峰的電位為-0.42 V(vs SCE)。選擇這種電位，是因?yàn)槠渌N結(jié)構(gòu)類似的化合物(2—硝基苯酚、4—硝基苯酚、2,4—二硝基苯酚)沒有在此電位處產(chǎn)生信號(hào)。在0.2～10 μmol/L TNP濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，最佳實(shí)驗(yàn)條件下，最低檢出限為0.1 μmol/L(S/N=3)，靈敏度為15.98 μA(μmol/L)-1cm-2。通過(guò)對(duì)自來(lái)水和湖水樣品中TNP的檢測(cè)，顯示出該傳感器良好的適用性，回收率在95 %～100 %之間。

將Cu3(btc)2(btc=1,3,5—苯三甲酸)MOFs復(fù)合材料共價(jià)固定在殼聚糖(CS)上，進(jìn)一步與ERGO混合膜修飾電極,如圖2所示。

圖2 基于DBIs靈敏檢測(cè)的MOF/ERGO傳感器的制備及其檢測(cè)原理示意[27]

基于MOFs的修飾電極可作為電化學(xué)生物傳感平臺(tái)同時(shí)應(yīng)用于二羥基苯異構(gòu)體(DBIs)鄰苯二酚(CT)、間苯二酚(RS)和對(duì)苯二酚(HQ)的靈敏檢測(cè)[27]。研究結(jié)果表明，在修飾電極上，Cu3(btc)2的多孔骨架結(jié)構(gòu)和ERGO高的電子電導(dǎo)率的協(xié)同作用，對(duì)DBIs顯示出良好的分辨能力和很強(qiáng)的伏安信號(hào)。DPV法測(cè)量顯示了傳感器具有寬的線性檢測(cè)范圍和低的檢測(cè)限。該傳感器也適用于實(shí)際水樣中DBIs的測(cè)定，表明了該MOFs在電化學(xué)異構(gòu)體檢測(cè)應(yīng)用中的巨大潛力。

研究者[28]分別采用Zr(IV)金屬—有機(jī)骨架(MOFs)、2,2—聯(lián)吡啶—5,5—二甲酸酯(UiO—67—BPY)和GO修飾玻碳電極，通過(guò)電化學(xué)還原制得了ERG—UiO—67—BPY/GCE傳感器。該復(fù)合材料修飾電極的ERG和UiO—67—BPY組分具有協(xié)同電催化作用，對(duì)去甲腎上腺素(NE)的氧化顯示出很強(qiáng)的伏安響應(yīng)。比較研究表明，MOFs的聯(lián)吡啶基與NE的2—氨基乙醇基團(tuán)之間的氫鍵作用對(duì)促進(jìn)電極表面的電子轉(zhuǎn)移發(fā)揮著重要作用。該復(fù)合材料修飾電極的DPV法線性檢測(cè)范圍寬，檢出限為0.026 μmol/L，且具有良好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性，可用于NE和UA的同時(shí)靈敏檢測(cè)，顯示該傳感器是一種靈敏、簡(jiǎn)便的檢測(cè)NE的電化學(xué)傳感器。

以銅(Cu)為中心的MOFs/石墨烯復(fù)合材料可同時(shí)測(cè)定水中HQ和CT。Li J等人[29]制備了一種高靈敏、簡(jiǎn)單的Cu-MOFs-GN/GCE電化學(xué)生物傳感器，Cu-MOFs-GO裸露在玻碳電極上，電化學(xué)還原改性將Cu-MOFs-GO轉(zhuǎn)換為Cu-MOFs-GN。CV，DPV法研究了Cu-MOFs-GN/GCE對(duì)HQ和CT的電化學(xué)響應(yīng)。在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下，修飾電極對(duì)HQ和CT顯示出良好的電催化性能和高選擇性。電化學(xué)傳感器在1.0×10-6～1.0×10-3mol/L的相同范圍內(nèi)呈現(xiàn)出線性關(guān)系，HQ和CT的檢測(cè)限分別為5.9×10-7mol/L和3.3×10-7mol/L(S/N=3)。該傳感器應(yīng)用于4種不同濃度的HQ和CT的自來(lái)水樣品的檢測(cè)，并應(yīng)用于這些異構(gòu)體的分析。加標(biāo)自來(lái)水，回收率為99.0 %～102.9 %，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，5次)小于5 %。

快速檢測(cè)微量抗生素對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)和生態(tài)系統(tǒng)至關(guān)重要。Fang X等人[30]設(shè)計(jì)了一種靈敏、選擇性的電化學(xué)傳感器，用Cu2+的陽(yáng)極溶出伏安法檢測(cè)環(huán)丙沙星(Cip)。采用Zr(IV)基MOFs/NH2—UIO—66和RGO復(fù)合材料作為工作電極修飾材料，顯示出較大的比表面積和較高的導(dǎo)電性。由于在NH2—UiO—66/RGO修飾電極上，Cip能與Cu2+發(fā)生穩(wěn)定的絡(luò)合反應(yīng)，可采用陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定Cu的沉積量。當(dāng)Cip存在時(shí)，Cu2+的氧化電流由于Cu2+-Cip絡(luò)合物的形成而明顯減小。所制備的NH2-UiO-66/RGO傳感器，檢測(cè)Cip的靈敏度為10.86 μA·(μmol/L)-1，線性范圍為0.02～1 μmol/L，優(yōu)于以往報(bào)道的其它電化學(xué)Cip傳感器。同時(shí)，該傳感器還顯示出較高的選擇性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。通過(guò)對(duì)實(shí)際水樣中Cip進(jìn)行的檢測(cè)，表明傳感器具有較好的回收率。該傳感器靈敏度高、檢測(cè)速度快、操作方便，對(duì)水中微量抗生素污染物的實(shí)時(shí)分析和監(jiān)測(cè)具有重要的應(yīng)用前景。

綜上，MOFs與石墨烯納米材料的結(jié)合顯示出明顯的電導(dǎo)率提高、比表面積增加和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的顯著優(yōu)點(diǎn)。特別是在電化學(xué)生物傳感平臺(tái)上，這些性能有效提高了系統(tǒng)的靈敏度和穩(wěn)定性。

2 研究展望

石墨烯/MOFs復(fù)合材料巧妙地結(jié)合了石墨烯納米材料的特性(如電學(xué)、熱學(xué)、光學(xué)和機(jī)械特性)和MOFs 獨(dú)特的性質(zhì)(如結(jié)晶有序結(jié)構(gòu)、可調(diào)諧孔尺寸、大比表面積、化學(xué)可拉伸性和熱穩(wěn)定性)，通過(guò)兩者所帶來(lái)的協(xié)同效應(yīng)，顯著增強(qiáng)了電化學(xué)信號(hào)，提高了目標(biāo)物檢測(cè)的靈敏性和選擇性，拓展了MOFs的應(yīng)用領(lǐng)域，受到研究者的廣泛關(guān)注。從近年來(lái)的發(fā)展來(lái)看，石墨烯/MOFs復(fù)合材料在催化、電化學(xué)生物傳感等相關(guān)領(lǐng)域顯示出了良好的應(yīng)用前景。但必須看到，石墨烯/MOFs復(fù)合材料在電化學(xué)生物傳感器中的應(yīng)用研究尚處于初期階段，其在電化學(xué)生物傳感器中的應(yīng)用仍存在一些問(wèn)題：1)在復(fù)合材料制備方法上，目前的方法步驟繁瑣且僅限于實(shí)驗(yàn)室合成，因此開發(fā)簡(jiǎn)單高效的制備方法具有重要意義。2)MOFs結(jié)構(gòu)需要特定的基團(tuán)與目標(biāo)物進(jìn)行特異性結(jié)合，這就要優(yōu)先考慮MOFs反應(yīng)物的基團(tuán)功能化，但進(jìn)行功能化要求條件較多，功能化后易破壞框架結(jié)構(gòu)使得MOFs在電化學(xué)傳感器中的應(yīng)用受到一定的限制。3)現(xiàn)階段應(yīng)用在電化學(xué)生物傳感領(lǐng)域中的MOFs結(jié)構(gòu)種類較少，構(gòu)建新的具有良好電化學(xué)活性、特定孔隙率的MOFs材料，仍是研究的一個(gè)重點(diǎn)。4)石墨烯/MOFs復(fù)合材料，目前大部分為核殼結(jié)構(gòu)，需要進(jìn)一步探索其他新型結(jié)構(gòu)(如中空、分散等結(jié)構(gòu))，以拓展其在電化學(xué)生物傳感器中的應(yīng)用。