◎ 任靜靜
(河南工業(yè)大學(xué),河南 鄭州 450000)
近年來,隨著社會(huì)、經(jīng)濟(jì)、科技的進(jìn)步,有機(jī)化合物的萃取和分離技術(shù)得到了長足的發(fā)展。超臨界萃取技術(shù) 、微波輔助萃取技術(shù)等已被廣泛用于有機(jī)物的分離和萃取。其中微波萃取技術(shù)的應(yīng)用可顯著提高提取的效率,在處理食物時(shí),可以保留原料本身的有機(jī)成分[1]。
微波萃取又稱微波輔助提取 ,是指使用適當(dāng)?shù)娜軇┰谖⒉ǚ磻?yīng)器中從植物 、礦物 、動(dòng)物組織等中提取各種化學(xué)成分的技術(shù)和方法。在應(yīng)用過程中,食物中的極性分子很容易被加熱,導(dǎo)致其發(fā)生劇烈的反應(yīng)。
微波輔助提取技術(shù)是一種高效、快速、能夠?qū)崿F(xiàn)自動(dòng)提取的技術(shù)。20世紀(jì)80年代,我國首次將微波技術(shù)用于有機(jī)化合物的提取,在此期間,國內(nèi)外學(xué)者紛紛開展了大量的研究和試驗(yàn),以證實(shí)其在有機(jī)化合物中的作用。目前,微波萃取技術(shù)已在有機(jī)化合物中得到廣泛應(yīng)用,微波技術(shù)在生物分析、環(huán)境分析、食品分析以及醫(yī)藥提取等方面的應(yīng)用也越來越廣泛。特別是在某些樣品的預(yù)處理方面的應(yīng)用中,微波輔助提取技術(shù)有著其他提取技術(shù)難以替代的優(yōu)越性[2]。
微波輔助提取技術(shù)是以微波為熱源,對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行直接加熱的一種提取方法。因?yàn)楦鞣N材料的介電常數(shù)不同,所以它們對(duì)微波能量的吸收能力也不同,所產(chǎn)生的熱能和向周圍環(huán)境傳輸?shù)臒崃恳膊煌N⒉l件能對(duì)提取系統(tǒng)中的各成分進(jìn)行選擇性加熱,使樣品中的有機(jī)物質(zhì)被高效地分離,并進(jìn)入具有較低介電常數(shù)的萃取溶劑中,從而達(dá)到分離有機(jī)物的目的。
(1)快且高效。在高頻微波場下,樣品和溶劑中的極性分子在短時(shí)間內(nèi)會(huì)產(chǎn)生大量的熱,而極性分子的快速移動(dòng)會(huì)引起弱氫鍵斷裂和離子遷移,從而加快被提取物的滲入速度,大大縮短了被分離的組分的溶解率[3]。
(2)加熱均勻。微波加熱采用內(nèi)部加熱,能夠形成一種特殊的材料受熱模式,使整個(gè)試樣在沒有溫度梯度的情況下都能得到均勻加熱。
(3)選擇性。在高頻微波場中,微波輻照可以被認(rèn)為是“透明”的,因?yàn)楦鞣N材料的介電常數(shù)不同,因此它具有選擇性的加熱特性。溶質(zhì)、溶劑的極性愈大,吸收微波能量越高,加熱愈快,愈有利于萃取速率;而在非極性溶劑中,微波的加熱效果很小。
(4)生物效應(yīng)(非熱特性)。由于大部分生物都含有極性的水分子,因此,在微波電場的作用下,會(huì)產(chǎn)生很強(qiáng)的極性振動(dòng),使細(xì)胞內(nèi)的分子發(fā)生氫鍵斷裂,細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)發(fā)生電擊穿,從而有利于基質(zhì)的滲入和提取組分的溶解。
(5)高效性。與其他提取工藝比較,微波輔助提取技術(shù)可以降低提取試劑的使用量,如MAE在樣品分析中,提取液的用量在30~40 mL。微波輔助提取技術(shù)能在同一條件下對(duì)不同的樣品進(jìn)行連續(xù)提取,目前一次最多能提取12個(gè)樣品。
微波輔助提取技術(shù)工藝是一項(xiàng)十分復(fù)雜的工序,可分為5個(gè)步驟:將目標(biāo)物質(zhì)從樣本體內(nèi)解吸附;靶材在整個(gè)樣本體內(nèi)散布;提取液中的靶材溶解;在提取溶劑中擴(kuò)散目標(biāo)物;收集靶標(biāo)[4]。
與其他提取工藝相同,為了增加提取液與試樣的接觸面積,提高提取效果,通常在微波輔助提取技術(shù)前進(jìn)行破碎處理。在實(shí)驗(yàn)室中使用微波輔助提取技術(shù)進(jìn)行定量測定時(shí),應(yīng)注重提取物的均勻度和代表性。
由于各種材料的介電常數(shù)不同,在微波輔助提取技術(shù)的應(yīng)用過程中,如何選取萃取溶劑十分關(guān)鍵。在選擇提取溶劑時(shí),要注意:在微波條件下,溶劑應(yīng)為透明的或半透明的,但是要具有一定的極性;溶劑處理組分具有很好的溶解性;溶劑對(duì)提取組分的影響很小。另外,提取溶劑的沸點(diǎn)也要加以考慮。目前常用的萃取溶劑有正已烷、二氯甲烷、甲醇和乙醇等。提取溶劑具有一定的極性是微波輔助提取技術(shù)必需的,但如果采用甲苯、正己烷等非極性溶劑,則需要再添加一種或幾種極性溶劑,以提高其介電常數(shù)。因此,萃取溶劑可以是一元體系、二元體系、多元體系,具體的萃取體系要依據(jù)樣品性質(zhì)、萃取對(duì)象性質(zhì)、萃取前的試驗(yàn)結(jié)果來確定。對(duì)于提取溶劑的體積,有科研人員對(duì)試樣質(zhì)量分?jǐn)?shù)與溶劑體積比的關(guān)系進(jìn)行了探討,發(fā)現(xiàn)試樣質(zhì)量與溶劑體積比為1∶5~1∶3時(shí),提取物的回收率達(dá)到100%;而在試樣質(zhì)量分?jǐn)?shù)與溶劑體積比為1∶2時(shí),提取目標(biāo)回收率僅為70%~88%。
微波頻率、微波功率、輻射時(shí)間等因素都會(huì)對(duì)提取效果產(chǎn)生影響,不同的提取目標(biāo)使用的微波輻照條件不同。有學(xué)者根據(jù)不同的提取材料,對(duì)微波輔助提取技術(shù)的提取條件進(jìn)行了探討,以確定最佳的微波輔助提取技術(shù)提取工藝。以迷迭香和薄荷為例,當(dāng)微波功率由200 W增加至640 W時(shí),其他條件相同,提取率隨著微波功率的增大而增大。
在高壓條件下,萃取溶劑的沸點(diǎn)較高,微波輔助提取技術(shù)能達(dá)到常壓下萃取溶劑所不能達(dá)到的萃取溫度,從而提高了提取速率,避免了物質(zhì)的分解。隨著提取溫度的增加,提取目標(biāo)物質(zhì)的回收率也隨之增加。
由于微波的熱傳導(dǎo)作用,提取系統(tǒng)在輻照后溫度很高,通常采取一段冷卻的方法來保證目標(biāo)物質(zhì)的質(zhì)量。在冷卻期間,溶劑提取還在進(jìn)行,因此在每次微波照射后,要給系統(tǒng)一個(gè)充分的冷卻時(shí)間,否則會(huì)降低提取目標(biāo)物質(zhì)的數(shù)量和提取速率。
在傳統(tǒng)的萃取工藝中,通常使用溶劑蒸發(fā)(常壓蒸發(fā)、減壓蒸發(fā))、色譜等,對(duì)萃取溶劑和萃取組分進(jìn)行分離,使回收的溶劑能夠再利用。
微波萃取技術(shù)被應(yīng)用在油脂的提取中,能夠使花生油的出油率明顯高于常規(guī)提取方法,為國內(nèi)農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展作出了一定的貢獻(xiàn)。目前,利用微波萃取技術(shù)提取食品中的植物油脂,已取得了一定的應(yīng)用效果。例如,國外的一次葵花油試驗(yàn),就證實(shí)了微波技術(shù)對(duì)葵花油的萃取效果要優(yōu)于傳統(tǒng)技術(shù)。此外,對(duì)西番蓮子油、鰻魚骨油的提取試驗(yàn)也證實(shí)了微波萃取技術(shù)在食用植物油脂中的應(yīng)用具有一定的優(yōu)勢。
利用微波萃取技術(shù)提取揮發(fā)性物質(zhì),主要是針對(duì)食品中某些易揮發(fā)的油脂進(jìn)行提取。該方法在實(shí)踐中得到了有關(guān)專家的驗(yàn)證,且取得了良好的效果。例如,利用微波技術(shù)提取天竺葵精油可以較好地防止揮發(fā)性化合物的揮發(fā)。
微波技術(shù)被廣泛地應(yīng)用在蔬菜、水果、牛奶、面包、面條、調(diào)味品以及各種食物的干燥中,還可以用于肉類的解凍、谷物的防蟲、防霉、陳化催熟。經(jīng)過十余年的發(fā)展,各類專用工業(yè)微波設(shè)備已發(fā)展為真空、殺菌、烘焙和熱燙等多種類型。微波技術(shù)在食品中的應(yīng)用,不僅提高了提取的速度,還節(jié)約了在檢測過程中所消耗的能量。
國外對(duì)微波輔助萃取技術(shù)在揮發(fā)油等方面的提取中已申請(qǐng)了一系列專利。專利顯示,在提取薄荷精油時(shí),以乙烷為溶劑,微波誘導(dǎo)提取20 s,水蒸氣蒸餾2 h,索氏提取6 h,提取的精油產(chǎn)品品質(zhì)良好。除此之外,采用微波提取技術(shù)可以從漪蘿籽、蕪姜、菌香、甘牛至、龍籬、牛膝革、薄荷、鼠尾草、百里香以及丁香等中提取植物精油,其品質(zhì)為蒸汽蒸餾的同類產(chǎn)品。
微波烘焙技術(shù)可以縮短面包的醒發(fā)時(shí)間,但由于烘焙質(zhì)量差,必須與傳統(tǒng)的烘焙方法相結(jié)合,使其表面褐變,或采用專用的容器或包材,或用容易產(chǎn)生褐變的添加劑。研究人員將微波技術(shù)應(yīng)用在熏肉、肉餅和禽類中,發(fā)現(xiàn)該技術(shù)可以有效降低成本,提高生產(chǎn)率。法國雀巢公司用2 450 MHz、10 kW的微波裝置來烘烤可可豆,烘焙時(shí)間是熱風(fēng)烘烤的1/2,生產(chǎn)能力可達(dá)70~120 kg·h-1[5]。
微波消解法是一種檢測微量元素的良好方法。水是一種典型的極性分子,采用水作為溶劑和反應(yīng)系統(tǒng),在微波條件下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)具有以下優(yōu)點(diǎn)。①樣品和試劑的數(shù)量大幅度降低。②降低了交叉污染,降低了揮發(fā)性材料的損耗,實(shí)現(xiàn)了分解的自動(dòng)化。研究者利用微波消解技術(shù)對(duì)食物中的砷、錳進(jìn)行了化學(xué)分析,發(fā)現(xiàn)As的回收率在90%~115%,CV為1.7%~4.2%;Mn的回收率為94.0%~98.8%,CV為1.0%,符合分析的需要。
有文獻(xiàn)報(bào)道,目前已有許多學(xué)者將微波技術(shù)應(yīng)用在土壤分析、環(huán)境化學(xué)和石油化學(xué)分析等領(lǐng)域,并進(jìn)行了廣泛探討。結(jié)果發(fā)現(xiàn),微波技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)土壤中難降解有機(jī)物的去除,并取得了良好的效果。此外,采用微波技術(shù)能顯著減少操作時(shí)間、簡化工藝,同時(shí)還能顯著改善土壤中稀土的活性[6-7]。
雖然微波提取技術(shù)為人們的日常生活提供了很多便利,但也存在一定的安全隱患。在實(shí)驗(yàn)室的微波萃取機(jī)中,通過采用抽提箱進(jìn)行靜態(tài)萃取,這種方式會(huì)造成后期處理煩瑣、難以進(jìn)行有效分離的問題。
微波萃取裝置的安全問題歷來備受人們的重視,其中溫度控制和危險(xiǎn)監(jiān)控是影響其安全的重要因素。采用高科技、高精度的控制和在線監(jiān)控系統(tǒng),可以有效改善微波萃取設(shè)備的安全性。微波提取裝置所用的材料必須具有防輻射、耐壓、耐腐蝕等特性,而提取物除了要具有以上特性之外,還必須具有高強(qiáng)度和高耐熱性。隨著時(shí)代的發(fā)展,微波萃取設(shè)備也是未來不可或缺的一部分。
微波提取技術(shù)在食品加工、工業(yè)應(yīng)用、藥物提取以及化妝品生產(chǎn)等方面都有著舉足輕重的作用。微波輔助提取技術(shù)是一種新的萃取技術(shù),具有設(shè)備簡單、應(yīng)用范圍廣、萃取效率高、反應(yīng)迅速以及污染小等特點(diǎn),已被廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。但是,目前關(guān)于微波輔助提取技術(shù)機(jī)制的研究相對(duì)較少,有待相關(guān)學(xué)者的進(jìn)一步研究。食品化學(xué)作為微波輔助提取技術(shù)的一個(gè)新的應(yīng)用領(lǐng)域,其發(fā)展必然會(huì)推動(dòng)食品行業(yè)的健康發(fā)展。