周穎,周紅軍,徐春明
(1 中國石油大學(xué)(北京)理學(xué)院,北京 102249;2 中國石油大學(xué)(北京)重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 102249)
中國的鋼鐵產(chǎn)業(yè)是繼煤電產(chǎn)業(yè)之后我國的第二大CO排放源,為實(shí)現(xiàn)我國30?60 雙碳目標(biāo),鋼鐵產(chǎn)業(yè)減碳轉(zhuǎn)型至關(guān)重要。2020 年中國鋼鐵工業(yè)的CO排放量占全國碳排放總量的16%左右,在國家政策的導(dǎo)引下,光伏風(fēng)電的突破性發(fā)展可能會(huì)解決煤電產(chǎn)業(yè)的替代和低碳化,但鋼鐵工業(yè)的低碳化路徑何在?
世界鋼鐵工業(yè)主要分為長流程和短流程。長流程即以煤焦炭為主的高爐煉鐵加轉(zhuǎn)爐煉鋼;短流程為電爐鋼加直接還原鐵加工,其中直接還原鐵的加入占廢鋼的30%~50%,主要作用是降低電爐鋼主要原料回收廢鋼中的雜質(zhì),生產(chǎn)高質(zhì)量的軋材和優(yōu)質(zhì)特鋼,同時(shí)主要以電代煤為能源供給,若為綠電生產(chǎn)過程,則更加低碳化。2020 年中國鋼產(chǎn)量為10.64億噸(其中長流程鋼鐵產(chǎn)量為9.54億噸,占89.6%;而短流程電鋼產(chǎn)量為1.1億噸,占10.4%),產(chǎn)量占世界鋼鐵總產(chǎn)量的50%以上。美國短流程鋼鐵已達(dá)產(chǎn)量的75%以上,歐洲已達(dá)55%,中國鋼鐵產(chǎn)業(yè)降碳減排國際、國內(nèi)壓力巨大。
低碳化的短流程煉鋼流程除用綠電電爐煉鋼減碳外,另一低碳化因素是直接還原鐵,即海綿鐵的加入。世界上直接還原鐵主要以天然氣為原料,生產(chǎn)氫基還原氣,通過氣基豎爐還原球團(tuán)鐵礦而成。傳統(tǒng)長流程煉鋼的碳排約1t 鋼排放2t CO,天然氣短流程直接還原鐵煉鋼,1t鋼可實(shí)現(xiàn)減排0.759t CO。世界直接還原鐵生產(chǎn)主要使用天然氣為氫源,2020 年產(chǎn)量最大國為印度,第二名為伊朗,此外中東、俄羅斯、東南亞以及美國等國家和地區(qū)也有產(chǎn)能分布。
中國富煤缺油少氣,天然氣價(jià)格高,以天然氣為供氫原料生產(chǎn)直接還原鐵不具經(jīng)濟(jì)性,直至2020 年底中國才有第一套焦?fàn)t氣為原料的氣基豎爐工業(yè)裝置。中國缺少生產(chǎn)直接還原鐵所需氫源,必須找到低碳且價(jià)格便宜、量大易獲得的氫源才可能解決中國鋼鐵產(chǎn)業(yè)脫碳難題,所以氫源方向和技術(shù)路徑為何?本文進(jìn)行了如下的思考和探索。
世界上主要是以天然氣制合成氣生產(chǎn)還原鐵,主要反應(yīng)機(jī)理如式(1)~式(4)。
還原氣生產(chǎn)
鐵礦石還原
H還原FeO是吸熱反應(yīng),CO 還原FeO是放熱反應(yīng),反應(yīng)過程中要控制H與CO的比例,否則易造成氣基豎爐的溫度下降而使還原難以進(jìn)行。圖1 所示是典型的直接還原煉鐵MIDREX 工藝,但在中國實(shí)施該技術(shù)的主要難題是沒有低成本的氫源,中國的天然氣價(jià)格難以使還原鐵具有經(jīng)濟(jì)性。圖2 所示為山西左權(quán)工藝流程簡圖及工業(yè)裝置圖,以焦?fàn)t煤氣為氫源生產(chǎn)直接還原氣。
圖1 MIDREX工藝流程簡圖[4]
2020 年中國天然氣產(chǎn)量達(dá)1925 億立方米,進(jìn)口10192.6 萬噸,相當(dāng)于1427 億立方米天然氣。2020 年中國天然氣表觀消耗量達(dá)3289 億立方米,進(jìn)口約40%以上。進(jìn)口天然氣的價(jià)格與中東及周邊低天然氣價(jià)格地區(qū)相比,中國利用天然氣生產(chǎn)直接還原鐵既沒有資源優(yōu)勢,也難以在經(jīng)濟(jì)上可行。
2021 年全球能源在減碳大潮及疫情的影響下開始短缺,歐洲的天然氣價(jià)格大幅上漲,有些國家高達(dá)10CNY/m以上,許多國家以天然氣為氫源的直接還原鐵流程也難以為繼,面臨氫源經(jīng)濟(jì)可行性挑戰(zhàn)。
各類煤氣包括焦?fàn)t、高爐、轉(zhuǎn)爐及蘭炭煤氣,有效成分含有氫氣、一氧化碳和甲烷,以此生產(chǎn)合成氣與天然氣生產(chǎn)合成氣技術(shù)類似,只是凈化和干轉(zhuǎn)化技術(shù)更加復(fù)雜和要求高。中國2021 年焦?fàn)t產(chǎn)能約5.4 億噸,按1t 焦炭生產(chǎn)340m焦?fàn)t煤氣計(jì),中國焦?fàn)t煤氣產(chǎn)量約為1836 億立方米,以目前山西中晉太行30萬噸/年焦?fàn)t煤氣生產(chǎn)氣基還原鐵工業(yè)裝置運(yùn)行數(shù)據(jù)看,原料氣加燃料氣生產(chǎn)1t 直接還原鐵所耗焦?fàn)t煤氣約840m,中國焦?fàn)t煤氣生產(chǎn)直接還原鐵潛能約為2.18億噸。圖2(b)為世界第一套焦?fàn)t氣干轉(zhuǎn)化氣基還原鐵工業(yè)裝置,也是中國第一套氣基豎爐還原鐵工業(yè)裝置,本文作者團(tuán)隊(duì)2007 年申請(qǐng)第一個(gè)專利,歷經(jīng)三代課題組,并與中晉太行公司合作,歷經(jīng)10年攻關(guān)而成。
圖2 山西左權(quán)30萬噸/年焦?fàn)t氣氣基豎爐還原鐵流程圖及工業(yè)裝置
中國現(xiàn)實(shí)狀況是:焦?fàn)t煤氣被廣泛用于民用、發(fā)電,生產(chǎn)甲醇、合成氨、乙二醇等化學(xué)品,近年用于生產(chǎn)液化天然氣和氫氣,綜合鋼鐵廠的焦?fàn)t煤氣還被用于燃料加熱蒸汽供能等。要用于直接還原鐵生產(chǎn)還需政府與市場雙導(dǎo)引,把這一寶貴氫資源進(jìn)行充分高值化低碳化應(yīng)用。
從地域上看,焦化產(chǎn)能較大的幾個(gè)中部省份具有競爭優(yōu)勢,特別是山西、河北、河南等的獨(dú)立焦化廠更具有市場機(jī)遇。
普通燃料型煉廠碳排放的56%來自于燃?xì)饧訜釥t和煉化煙氣,42%來自于外供電力與蒸汽,煉廠燃?xì)鉅t的燃?xì)庵饕菬拸S各工段副產(chǎn)的干氣。
傳統(tǒng)的乙烯生產(chǎn)廠采用蒸汽裂解技術(shù)生產(chǎn)乙烯和丙烯,1t乙烯能耗為0.5~0.6t標(biāo)油,1t乙烯約排放2t CO,生產(chǎn)乙烯所需能量靠燃燒副產(chǎn)的裂解干氣外加外供的天然氣,裂解干氣主要是氫和甲烷。
在30?60雙碳目標(biāo)下,煉油廠與乙烯廠的燃?xì)鉅t若被綠電電爐替代,即電代蒸汽和電代燃?xì)?,將?shí)現(xiàn)煉油廠和烯烴廠的低碳化。若電為光伏風(fēng)電,綠電供能生產(chǎn)的乙烯產(chǎn)品將為綠電低碳產(chǎn)品,可打破碳壁壘出口歐洲。本文作者團(tuán)隊(duì)于2007 年開始研發(fā)電代燃?xì)饧夹g(shù),即電烯氫技術(shù),經(jīng)過15 年的攻關(guān),已完成催化劑和相關(guān)裝備及工藝的開發(fā),計(jì)劃2022年實(shí)現(xiàn)工業(yè)示范,以此創(chuàng)新技術(shù)1度電約置換出1m氫資源。1t 烯烴生產(chǎn)需1000~1500 度電,1t 烯烴約副產(chǎn)1500m氫,電供能生產(chǎn)直接還原鐵需500~550m氫,1t烯烴可副產(chǎn)3t直接還原鐵的氫資源。
2020 年中國蒸汽裂解烯烴產(chǎn)能約5000 萬噸,其中生產(chǎn)乙烯約2700 萬噸,預(yù)計(jì)2025 年蒸汽裂解烯烴產(chǎn)能達(dá)7000 萬噸以上,乙烯產(chǎn)能達(dá)4000 萬噸。以此可提供生產(chǎn)直接還原鐵氫產(chǎn)能資源2020年1.5 億噸加工,2025 年可達(dá)2.1 億噸加工,電爐鋼按30%~50%加入直接還原鐵,到2025年可支撐(4.2~7)億噸/年的短流程煉鋼,再加上煉油廠電代燃?xì)庵脫Q出的氫資源,可支撐中國短流程煉鋼比例達(dá)42%~70%,基本達(dá)到目前美歐水平。
地域上,中國的乙烯工業(yè)主要分布在東部沿海,以此氫源與進(jìn)口鐵礦石生產(chǎn)直接還原鐵將具世界市場競爭力,出口歐美。
綠電電解水制氫以目前堿性電解水技術(shù)約5度電生產(chǎn)1m氫及0.5m氧,最大裝置規(guī)模為每小時(shí)1000m氫。每套裝置800~1000 萬元(人民幣,下同),中國已有多套裝置在運(yùn)行。
電解水生產(chǎn)氫用于鋼鐵產(chǎn)業(yè)脫碳,顯然工程技術(shù)上已無大的難題,主要問題是制氫的經(jīng)濟(jì)性。在中國目前煤電標(biāo)桿電價(jià)約0.23元/度的情況下,1m氫的成本約為1.5 元,在中國市場目前難以與各類煤氣及煉化干氣競爭,但隨著光伏風(fēng)電技術(shù)進(jìn)步及電價(jià)下降,電解水制氫將會(huì)成為氫冶金的主要?dú)湓?,特別是在中國的西北五省。
2020 年中國氫耗過500 萬噸的有3 個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈,分別為甲醇、合成氨和煉油化工。合成氨與甲醇折氫各約1000 萬噸,主要以煤為原料制氫;煉油化工耗氫約850萬噸,主要是煤焦、干氣、天然氣及甲醇制氫。生產(chǎn)1t直接還原鐵按還原氣550m氫氣計(jì),1億噸加工約需490萬噸氫。
以中國2020 年10 億噸鋼鐵產(chǎn)量計(jì),轉(zhuǎn)型短流程電爐鋼,按照30%~50% 添加直接還原鐵(DRI),中國需要(3~5)億噸/年DRI,折氫需(1500~2500)萬噸/年,約為目前中國合成氨、甲醇與煉油化工三大產(chǎn)業(yè)折氫總和,中國鋼鐵低碳化轉(zhuǎn)型向氫冶金方向發(fā)展,氫資源挑戰(zhàn)巨大。
天然氣作為氫源,中國資源不具可行性,進(jìn)口難以有經(jīng)濟(jì)性,特別是在全球減碳浪潮下,世界天然氣價(jià)格走高的概率極大,在中國以天然氣生產(chǎn)直接還原鐵難有可行性。
以各類煤氣,特別是焦?fàn)t煤氣生產(chǎn)直接還原鐵,中國有2.18億噸的資源量,在當(dāng)前轉(zhuǎn)型初級(jí)階段,充分利用現(xiàn)有資源,特別是一些獨(dú)立焦化廠甚至仍在火炬排放,在中國CO排放和產(chǎn)業(yè)政策導(dǎo)引下,利用焦?fàn)t氣生產(chǎn)直接還原鐵,在中國中部一些省,特別是山西、河北、河南等具有競爭優(yōu)勢。此技術(shù)核心已攻克,在山西左權(quán)已完成100 萬噸/年焦化配30萬噸/年直接還原鐵工業(yè)示范。
以電代燃?xì)庵脫Q煉油和烯烴生產(chǎn)副產(chǎn)的干氣用于直接還原鐵生產(chǎn),適于中國未來中期的鋼鐵低碳化轉(zhuǎn)型氫源,特別是適于中國東部沿海,從北部渤海灣如草妃甸到山東日照、江蘇張家港、廣東湛江及海南島。以進(jìn)口高品位鐵礦石和進(jìn)口石油利用沿岸風(fēng)電或特高壓綠電開發(fā)世界級(jí)的低碳綠色鋼鐵生產(chǎn)基地,是中國鋼鐵產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)國際化的戰(zhàn)略優(yōu)先選擇,兩大初級(jí)原料鐵礦石和石油受限條件小、成本低、規(guī)??臻g大。另一主要資源低碳綠電正是中國政府大力促進(jìn)的產(chǎn)業(yè),東部沿岸風(fēng)電及西部綠電特高壓東輸具有支撐這一戰(zhàn)略的雄厚基礎(chǔ)。
本文作者團(tuán)隊(duì)于2007 年開始組團(tuán)隊(duì)攻關(guān)電代燃?xì)饧半娤浼夹g(shù),已到工業(yè)示范階段,計(jì)劃2022 年在山東東營和甘肅玉門進(jìn)行工業(yè)示范,2021 年已完成工藝包初步設(shè)計(jì)。該成套技術(shù)重構(gòu)了中國的電力、煉化和鋼鐵產(chǎn)業(yè),通過再電力化使煉化脫碳的同時(shí),置換出的干氣氫資源用于鋼鐵產(chǎn)業(yè)脫碳,同時(shí)使中國煉化產(chǎn)業(yè)更加一體化、高值化,而中國鋼鐵工業(yè)在東部沿海獲得了低成本的氫源而具有經(jīng)濟(jì)性和全球市場競爭力。這一產(chǎn)業(yè)模式還可復(fù)制到中東地區(qū),即光伏風(fēng)電、石油和鐵礦石都易獲得的地區(qū)。
電解水制氫用于直接還原鐵生產(chǎn)適用于布局中國鋼鐵產(chǎn)業(yè)遠(yuǎn)期規(guī)劃,主要是在西部五省利用光伏風(fēng)電電解水制氫,生產(chǎn)零碳甚至負(fù)碳的直接還原鐵,如歐洲一些鋼鐵公司目前示范展示的項(xiàng)目,西部五省生產(chǎn)的綠色鋼鐵通過中歐班列出口到歐洲,打破歐洲的綠色關(guān)稅壁壘。據(jù)報(bào)道,歐洲將于2023 年立法對(duì)進(jìn)口鋼鐵產(chǎn)品征收100EUR/t 的碳邊境調(diào)節(jié)稅,2021 年12 月份歐洲的碳排放交易價(jià)格已達(dá)90EUR/t。低碳鋼鐵是世界發(fā)展大趨勢,也是中國產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新轉(zhuǎn)型目標(biāo),同時(shí)也是國際貿(mào)易戰(zhàn)的工具。
鋼鐵作為支撐世界經(jīng)濟(jì)發(fā)展的關(guān)鍵基礎(chǔ)材料,實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)低碳化是必然趨勢,中國鋼鐵產(chǎn)業(yè)應(yīng)對(duì)這一轉(zhuǎn)型的最大挑戰(zhàn)是直接還原鐵生產(chǎn)所需的氫資源。各類煤氣是中國鋼鐵產(chǎn)業(yè)低碳化的當(dāng)前首選,中期2025—2030 年為煉化干氣與電烯氫,遠(yuǎn)期2030 年以后為電解水制氫,沿固體煤到液體油,再到氣氫邏輯演變。成功的轉(zhuǎn)型離不開低碳核心技術(shù)的突破及政府政策的引導(dǎo),以及頭部企業(yè)的戰(zhàn)略布局和工業(yè)示范。中國目前已擁有上述三階段氫源所需核心關(guān)鍵技術(shù)及裝備,已擁有氣基豎爐技術(shù)并完成工業(yè)示范,需要鋼鐵頭部企業(yè)在國家政策引導(dǎo)下完成資源集成與創(chuàng)新,打破中國氫源短缺瓶頸,為中國鋼鐵產(chǎn)業(yè)低碳生產(chǎn)找到出路。