張幸

摘要：吡唑、咪唑、三唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑等都屬于唑類(lèi)衍生物，是常見(jiàn)且重要的五元雜環(huán)化合物。本文敘述了構(gòu)建唑類(lèi)骨架的最新進(jìn)展，豐富了該類(lèi)衍生物的合成研究。

關(guān)鍵詞：吡唑;咪唑;三唑;噁唑;異噁唑;噻唑;異噻唑

中圖分類(lèi)號(hào)：A 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

唑類(lèi)衍生物[1]是常見(jiàn)且重要的雜環(huán)化合物，包括吡唑[2]、咪唑[3]、三唑[4]、噁唑[5]、異噁唑[6]、噻唑[7]、異噻唑[8]等不同的結(jié)構(gòu)（圖1）。國(guó)內(nèi)外眾多課題組對(duì)唑類(lèi)骨架進(jìn)行了細(xì)致的研究[9-10]。本文報(bào)道了近年來(lái)關(guān)于該類(lèi)衍生物的最新合成進(jìn)展，豐富了該類(lèi)骨架的構(gòu)建及修飾研究。

1 構(gòu)建吡唑骨架

Kawai H等在室溫下構(gòu)建了吡唑骨架。該反應(yīng)從三氟甲磺酸取代的芳炔和異喹啉衍生物出發(fā)，經(jīng)過(guò)一鍋兩步反應(yīng)，合成了三環(huán)稠合的吡唑并異喹啉衍生物（圖2）。

2 構(gòu)建咪唑骨架

Yang H等構(gòu)建了咪唑骨架。該反應(yīng)的原料為甲亞胺葉立德和三氟乙酰亞胺基氯，在氧化銀催化下，經(jīng)過(guò)異構(gòu)化環(huán)化、氧化等過(guò)程，高效合成了多取代的咪唑衍生物（圖3）。

3 構(gòu)建三唑骨架

Cui X等構(gòu)建了三唑骨架。該反應(yīng)的原料為烯胺酮和重氮化合物，經(jīng)過(guò)互變異構(gòu)、去質(zhì)子化、親核加成、Regitz重氮轉(zhuǎn)移、環(huán)化等過(guò)程，區(qū)域選擇性地合成了三唑衍生物（圖4）。

4 構(gòu)建噁唑骨架

Hu J等構(gòu)建了噁唑骨架。該反應(yīng)涉及電化學(xué)脫硫環(huán)化過(guò)程，通過(guò)分子間C-N鍵和C-O鍵的構(gòu)建，合成了噁唑-2-胺衍生物（圖5）。

5 構(gòu)建異噁唑骨架

Gao H等構(gòu)建了異噁唑骨架。該反應(yīng)的原料為N-苯氧基酰胺與α，α-二氟亞甲基炔烴，通過(guò)銠催化的氧化還原中性[4 + 1]反應(yīng)，合成了苯并異噻唑衍生物（圖6）

6 構(gòu)建噻唑骨架

Wang H等構(gòu)建了噻唑骨架。該反應(yīng)以可見(jiàn)光為催化劑，通過(guò)分子內(nèi)C-S鍵的形成，合成了噻唑衍生物（圖7）。

7 構(gòu)建異噻唑骨架

Gyujto I等構(gòu)建了異噻唑骨架。該反應(yīng)的原料為苯并噻二嗪二氧化物，通過(guò)氮雜-[1，2]-Wittig重排過(guò)程，簡(jiǎn)潔高效地合成了苯并異噻唑衍生物（圖8）。

8 結(jié)論

本文敘述的關(guān)于吡唑、咪唑、三唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑等唑類(lèi)衍生物的合成方法，具有區(qū)域選擇性高、溫度適中、產(chǎn)率優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)也具有原料不易制得、易爆炸、后處理不便等缺點(diǎn)。以上述文獻(xiàn)為指導(dǎo)，可以更好地探究構(gòu)建唑類(lèi)骨架的新法。

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基金項(xiàng)目：滁州城市職業(yè)學(xué)校級(jí)教研課題：醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)技術(shù)專(zhuān)業(yè)課程思政優(yōu)秀教學(xué)團(tuán)隊(duì);滁州城市職業(yè)學(xué)校級(jí)橫向課題：合成多環(huán)稠合的4-酯基吲哚。