普葉青

(云南省一九八煤田地質(zhì)勘探隊，云南 昆明 650208)

能力驗證是指利用實驗室間比對來確定實驗室檢測能力的活動[1]。是為確保實驗室維持較高的校準(zhǔn)和檢測水平而對其能力進行考核、監(jiān)督和確認的一種驗證活動。是評價實驗室檢測結(jié)果真實水平的有效手段，也是實驗室質(zhì)量管理體系持續(xù)改進和不斷提高的有效措施[2-3]。

2017 年 8 月，云南省一九八煤田地質(zhì)勘探隊下屬礦產(chǎn)品檢測公司參加了由中國合格評定國家認可委員會(CNAS)組織，煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司檢測中心(國家煤炭質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心)負責(zé)實施的CCRITC P1701 煤物理特性和化學(xué)成分分析的能力驗證實施活動。參加能力驗證的測定項目有灰分、揮發(fā)分、全硫、發(fā)熱量、碳、氫、氮、氟、氯、磷、硫酸鹽硫及硫化鐵硫。能力驗證計劃結(jié)果通知單顯示，煤中氯檢測結(jié)果為不滿意結(jié)果，其余項目均為滿意結(jié)果。能力驗證計劃結(jié)果通知單到達單位后，檢測公司立刻組織人員進行了煤中氯檢測項目不滿意結(jié)果原因分析，從樣品、檢測方法和程序、儀器設(shè)備、人員、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等因素入手，逐一排查，最終鎖定了引起偏差的原因并及時采取了糾正措施。

1 能力驗證情況介紹

2017年CCRITC P1701煤物理特性和化學(xué)成分分析的能力驗證共有3份樣品[4]，P1701-1測試樣品用于灰分、揮發(fā)分、全硫、發(fā)熱量、碳和氫的測定；P1701-2①測試樣品用于氮、磷、氟的測定；P1701-2②測試樣品用于硫化鐵硫、硫酸鹽硫、氯的測定。

能力驗證以Z比分數(shù)評價實驗室的結(jié)果，即：|Z|≤2為滿意結(jié)果；2<|Z|<3 為有問題結(jié)果；|Z|≥3為不滿意結(jié)果(離群值)[5]。

式中：Xi為檢測結(jié)果；Xpt為穩(wěn)健平均值；δpt為穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差。

能力驗證計劃結(jié)果通知單顯示：氯含量穩(wěn)健平均值0.031%，本公司測試結(jié)果0.053%，Z比分數(shù)6.43，|Z|≥3為不滿意結(jié)果(離群值)，其余項目均為滿意結(jié)果(詳見表1)。

表1 本公司參加CCRITC P1701能力驗證測試結(jié)果

2 不滿意結(jié)果的原因分析

2.1 樣品因素

能力驗證計劃樣品由煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司檢測中心(國家煤炭質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心)統(tǒng)一提供，收到樣品時包裝完好，且在能力驗證計劃規(guī)定的時間范圍內(nèi)完成實驗，故基本可以排除由于樣品因素造成結(jié)果較大偏差的可能性。為了保守起見，公司將P1701-2②樣品送到其它檢測技術(shù)能力比本公司高的實驗室進煤中氯含量的檢測，發(fā)現(xiàn)與本公司檢測的數(shù)據(jù)偏差較大，其它實驗室結(jié)果為0.036%，經(jīng)計算Z比分數(shù)為1.46(數(shù)據(jù)見表2)，說明外實驗室檢測結(jié)果在滿意結(jié)果范圍內(nèi)。由此，可以排除樣品因素造成結(jié)果的較大偏差[6-8]。

2.2 檢測方法和程序因素

本公司采用GB/T 3558—2014《煤中氯的測定方法》中的方法A進行氯檢測，即高溫燃燒水解—電位滴定法。經(jīng)詢問，實驗員嚴格按照標(biāo)準(zhǔn)要求對高溫燃燒水解樣品(在15 min內(nèi)分三段300 ℃、600 ℃、800 ℃各停留5 min推進，最后推到恒溫區(qū)并停留15 min)、電位滴定等容易對結(jié)果造成影響的環(huán)節(jié)進行控制。由此可判斷檢測方法和程序無可挑剔，誤差由其他因素造成[9-11]。

表2 其它實驗室同一樣品氯含量測試結(jié)果

2.3 儀器設(shè)備因素

煤中氯測定主要用的儀器設(shè)備為氟氯分析儀，該設(shè)備為本公司2016年新購買的設(shè)備，經(jīng)調(diào)試驗收合格，反復(fù)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行檢測，檢測結(jié)果偏差均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)。能力驗證樣品檢測前，使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對儀器設(shè)備進行了校準(zhǔn)，并對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行了檢測，檢測結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)(詳見表3)。說明儀器設(shè)備正常，能夠滿足檢測方法的要求，儀器設(shè)備因素不是造成檢測結(jié)果較大偏差的原因。

2.4 人員因素

煤中氯檢測項目雖為本公司新擴項目，但檢測人員有多年的煤炭檢測工作經(jīng)驗，對檢測標(biāo)準(zhǔn)和儀器性能均較了解。并且檢測人員多次用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行檢測，檢測結(jié)果偏差均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)。氯項目能力驗證報出結(jié)果為數(shù)次實驗結(jié)果平均值，查閱原始檢測數(shù)據(jù)，各數(shù)據(jù)并無明顯偏差，均在規(guī)范重復(fù)性限規(guī)范內(nèi)，基本可以排除人員操作引起偏差。收到能力驗證計劃結(jié)果通知單后，本公司又組織兩位檢測人員對能力驗證留樣和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行對比試驗，結(jié)果無明顯偏差(詳見表4)，與能力驗證檢測結(jié)果也無明偏差。檢測過程質(zhì)量監(jiān)督員進行全程監(jiān)督，監(jiān)督過程中發(fā)現(xiàn)電位滴定過程電位接近標(biāo)定的終點電位時，標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀的滴入速度稍快，標(biāo)定的終點電位有一定偏差，從而引起檢測結(jié)果有一定偏差。但同時進行的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測，檢測結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)。由此可判斷人員不是主要問題，誤差由其他因素造成。

表3 煤中氯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測結(jié)果

表4 不同檢測人員對比實驗結(jié)果

2.5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)因素

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的作用是校準(zhǔn)儀器設(shè)備、評價測試方法、考核檢測人員技術(shù)水平等，其使用應(yīng)以保證測量的可靠性為原則。通過分析，發(fā)現(xiàn)進行校準(zhǔn)儀器的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值與樣品測試值相差較大，樣品測試值不在校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)(本公司采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值為0.050及0.110)，且樣品測試值(能力驗證報出的測試值為0.053)非常接近用于校準(zhǔn)儀器的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的最小標(biāo)準(zhǔn)值(0.050)。初步判定校準(zhǔn)儀器設(shè)備時標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用不當(dāng)是引起誤差的主要原因，為了進一步驗證判定結(jié)果，本公司購買了新的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW11118a，其認定值為0.011%，不確定度為0.002%。然后用新購買和原來的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對儀器設(shè)備重新校準(zhǔn)。再對能力驗證留樣進行檢測，檢測結(jié)果為0.037%，經(jīng)計算，Z比分數(shù)為1.75(數(shù)據(jù)見表5)，說明重新校準(zhǔn)儀器后檢測結(jié)果在滿意結(jié)果范圍內(nèi)。由此判定，本次能力驗證煤中氯不滿意結(jié)果的原因主要是由用來校準(zhǔn)儀器設(shè)備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用不當(dāng)引起。

表5 重新校準(zhǔn)儀器后氯含量測試結(jié)果

3 整改措施

能力驗證出現(xiàn)不滿意結(jié)果后，立即啟動不符合工作控制程序，分析原因，糾正措施，落實整改措施，同時收集整改證據(jù)。

3.1 不符合工作控制

接到能力驗證計劃結(jié)果通知單后，檢測公司領(lǐng)導(dǎo)非常重視。煤中氯項目為公司新增項目，準(zhǔn)備2018年實驗室資質(zhì)認定時擴項。質(zhì)量監(jiān)督部門開具了“不符合檢測工作處理報告”，由檢測部門相關(guān)責(zé)任人對人、機、料、法、環(huán)等諸多因素進行檢查，開展不合格原因分析。分析原因后判定本次能力驗證煤中氯不滿意結(jié)果的原因主要是由于用來校準(zhǔn)儀器設(shè)備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用不當(dāng)引起的。

3.2 糾正措施

根據(jù)原因分析結(jié)果，采取相應(yīng)糾正措施。購買新的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對儀器設(shè)備重新進行校準(zhǔn)。并對能力驗證留樣進行檢測，檢測結(jié)果在滿意結(jié)果范圍內(nèi)。

通過CNAS認可的實驗室，按CNAS規(guī)定要在180 d內(nèi)完成整改。再次參加能力驗證計劃是不可能的，唯一的途徑就是參加測量審核這種一對一的能力驗證。但我公司僅為CMA認證的實驗室，且氯項目為新增項目，故未參加測量審核。僅進行了對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和能力驗證留樣進行檢測，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)，能力驗證留樣檢測結(jié)果在滿意結(jié)果范圍內(nèi)。為我公司CMA認證擴項做好準(zhǔn)備。

3.3 預(yù)防措施

CNAS將能力驗證作為評價實驗室技術(shù)能力的重要手段之一，與現(xiàn)場評審構(gòu)成了互為補充的兩種能力評價技術(shù)。所以，經(jīng)常性地參加能力驗證，對于能力的維持非常必要。實驗室一貫以來非常重視認可能力的維持和日常檢驗活動的質(zhì)量控制。

本次參加能力驗證出現(xiàn)了不滿意結(jié)果，在一定程度上暴露了實驗室技術(shù)上出現(xiàn)的問題，人員和技術(shù)水平還有待進一步提高。實驗室應(yīng)加強人員的技術(shù)培訓(xùn)，更多地參加能力驗證活動，以提高檢測水平，防止不滿意結(jié)果的再次發(fā)生。

4 結(jié) 語

參加能力驗證活動對提升檢驗?zāi)芰λ?，提高檢驗人員水平，有計劃地逐步改善裝備水平及環(huán)境條件，提高檢測工作質(zhì)量，具有積極地促進作用。特別是能力驗證不滿意結(jié)果項目，通過對不符合工作的控制以及糾正措施、預(yù)防措施的落實，促進技術(shù)水平和質(zhì)量管理工作的持續(xù)改進，確保了檢測數(shù)據(jù)的公正性和準(zhǔn)確性，提高了檢測能力和檢測水平。