丘永興
(紫金礦業(yè)集團股份有限公司,福建 上杭 364200)
銅陽極精煉的目的是生產(chǎn)出物理規(guī)格和化學成分都符合要求的銅陽極板供電解工序使用。陽極板質(zhì)量的好壞不僅直接影響生產(chǎn)成本,還影響陰極銅質(zhì)量以及電解工序的各項經(jīng)濟技術(shù)指標,因此,生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)陽極板是非常必要的。某銅冶煉廠原使用江西瑞林裝備有限公司設計的M18模雙圓盤澆鑄機,澆鑄速度一般在86~95t/h。該裝備澆鑄時間長,并對中控人員操作技能要求較高。為提高澆鑄能力,滿足電解工序產(chǎn)能需求,將澆鑄系統(tǒng)更換為奧圖泰設計的M18模雙圓盤澆鑄機,操作較為簡單,澆鑄速度為110t/h以上,大大降低了人員勞動強度。
為了提高陽極板合格率和直收率,減少生產(chǎn)成本,本文對奧圖泰圓盤澆鑄系統(tǒng)下的陽極板物理質(zhì)量管控進行探討。
陽極板化學成分的一般要求見表1[1]。根據(jù)電解工藝指標分析,某銅冶煉廠陽極板化學成分要求見表2。
表1 陽極板化學成分的一般要求
表2 某銅冶煉廠陽極板化學成分要求
如圖1所示,陽極板澆鑄面長1005~1015mm,寬 970~985mm, 耳部 距離 1295~1315mm, 板 面厚度38~54mm,耳部厚度28~44mm,單塊重量380kg,單重偏差控制在±5kg范圍內(nèi)。板面質(zhì)量要求:板面彎曲度≤5mm,平面度公差≤5mm(主要控制爬坡或底部蕩邊),陽極板邊緣(包括耳部)不得有>5mm的飛邊和毛刺(允許修整)。此外,陽極板板面不得有高于5mm的鼓泡或結(jié)瘤(允許修整),陽極板板面氣孔所占面積不大于總面積的20%,密集型氣孔≤5%,且氣孔深度≤5mm;陽極板耳部應飽滿平直,無彎曲,不得有折損和隔層;陽極板頂桿位置最大凹陷值不超過5mm。
圖1 陽極板外形尺寸
3.1.1 氧化終點選擇
銅火法精煉的主要目的在于脫硫、脫氧,某銅冶煉廠采用帶硫摻氮還原工藝,氮氣起到攪拌作用,增加銅液接觸[2]。若選擇嫩氧化樣進行還原,還原結(jié)束時容易硫(S)超標(>0.008%),澆鑄出來的陽極板表面因部分硫的析出出現(xiàn)大鼓泡和硫絲,嚴重時會導致終止?jié)茶T;標準氧化樣進行還原時,還原時間長,消耗的還原劑多。因此選擇合適的氧化終點進行還原至關重要。如圖2所示,陽極爐氧化樣一般包括中鼓泡、大鼓泡、火山銅、蟲銅和標準氧化樣,中鼓泡到標準氧化樣的S和O的含量,見表3。經(jīng)過長期試驗,選擇大鼓泡或火山銅進行還原,還原時間較少,不會出現(xiàn)冒硫情況。
表3 不同氧化終點的硫和氧含量 %
圖2 不同氧化終點的氧化樣
3.1.2 還原期控制要求
還原終點氧含量控制在0.05%~0.15%。若還原不到位,含氧量≥0.15%,銅液流動性差,澆鑄出來的陽極耳部不飽滿,表面不平整,附有氧化皮;若還原過度,含氧量≤0.05%,銅水中的含氫量高,澆鑄出來的陽極表面因部分氫的析出會鼓氣泡,陽極斷面氣孔較多。
根據(jù)還原開門樣,調(diào)整天然氣(LNG)與氮氣(N2)的配比為1.25~3,總量控制在800~850Nm3/h;若開門樣為大鼓包,則要注意還原前期LNG量,一般在200~300Nm3/h,避免S超標,澆鑄時冒硫。到標準氧化樣后,LNG一般在700~800Nm3/h。再根據(jù)煙氣進入板式冷卻器的溫度調(diào)節(jié)還原負壓,負壓太大,還原效果差,還原時間長,還原劑消耗大,爐內(nèi)負壓一般控制在 -20~-50Pa[3]。
還原結(jié)束時銅液溫度過高,澆鑄期間易出現(xiàn)粘?,F(xiàn)象;溫度過低,銅液流動性差,陽極板容易缺耳、底部飛邊、毛刺多,溜槽、中間包和澆鑄包冷銅粘結(jié)嚴重。同時由于O在銅液中的溶解度隨溫度升高而急劇增加[4],所以需要合理控制銅液溫度。根據(jù)還原前銅液溫度情況,適當調(diào)整帶氧量,一般在100~250Nm3/h,以控制還原結(jié)束時的銅液溫度,溫度一般控制在1170~1180℃。
3.2.1 澆鑄包稱重單元
如果陽極重量和定量澆鑄機的重量顯示之間存在明顯誤差,產(chǎn)出的陽極板重量不能滿足電解要求,應該檢查澆鑄包稱重單元是否有異物干擾或者測力計是否失效。若測力計失效需重新更換,并進行重新校準。校準步驟為:配置澆鑄包測力計傳送裝置→澆鑄包稱重范圍和恒載校準→校準稱重單元→澆鑄包測力計傳送裝置進行零點設置→澆鑄包測力計傳送裝置的 WGAIN (增益)校準調(diào)整→澆鑄包測力計傳送裝置重量測量線性度檢查[4]。若在澆鑄過程中依然出現(xiàn)小誤差,則通過調(diào)整增益值來彌補重量誤差,即測量的陽極板重量比顯示的陽極重量差多少(百分比),則將WGAIN 提高多少(百分比)。
3.2.2 澆鑄速度曲線控制
如果澆鑄前超額(OVER)信號燈亮起或澆鑄后低(LOW)信號燈亮起,則陽極重量顯示也不正確,可能造成陽極板重量偏輕或偏重。在澆鑄過程中,銅液的溫度下降較快時,可以通過調(diào)整澆鑄包的銅液位和臨時提高澆鑄速度來獲得合格的陽極板,但陽極板的重量精度會降低,澆鑄質(zhì)量會下降,因此僅當澆鑄包中銅的溫度低于正常澆鑄要求時,才臨時使用較高澆鑄速度。
圖3為澆鑄速度曲線。其中,VBP為傾倒開始時的預設傾斜速度,VFP為在傾倒開始之后,銅液開始時的預設傾斜速度,VMP為傾倒中途的預設傾斜速度,VEP為傾倒結(jié)束時的預設傾斜速度,VRET為澆鑄結(jié)束時澆鑄包的預設返回速度。如果 VBP 太低,則需要較長時間銅液才能開始澆鑄,當銅液溫度變低會使陽極板耳部不飽滿; 如果VMP 太大,銅流速增加過快,導致銅在鑄模內(nèi)噴濺,造成嚴重的底部飛邊。通過試驗分析,VMP值對陽極板質(zhì)量的影響見表4,發(fā)現(xiàn)當VMP值選擇在1200~1250時,澆鑄現(xiàn)場情況是銅液無飛濺、陽極板無飛邊,同時又能保證澆鑄速度。
圖3 澆鑄速度曲線
表4 VMP值對陽極板質(zhì)量的影響
3.3.1 脫模劑選擇
噴涂系統(tǒng)的作用就是往銅模內(nèi)均勻噴灑脫模劑,在銅模與陽極板之間形成隔熱層,既保護銅模,又使陽極板與銅模容易分離[5]。如果脫模劑選型或配比不當,或者噴涂不均,都容易導致陽極板粘模、斷耳、產(chǎn)生飛邊毛刺等,影響陽極板質(zhì)量。常用的脫模劑有石墨粉、骨粉、瓷土粉、重晶石粉和硫酸鋇。實踐證明,BaSO4具有良好的脫模效果,且易沖洗、板面殘留量少,不會干擾電解工藝。BaSO4成分見表5。BaSO4成分中CaO的質(zhì)量和占比要嚴格控制,否則溶解后反應生成Ca(OH)2,澆鑄時高溫失水有氣體逸出,致使陽極板表面鼓包,影響陽極板質(zhì)量[6]。
表5 BaSO4成分
3.3.2 BaSO4配比
BaSO4需要和水、水玻璃一起配制成水溶液。配制太稀,銅液易將BaSO4沖走,達不到脫模效果;太濃會堵塞噴嘴,或在陽極板內(nèi)部及表面產(chǎn)生大面積鼓泡,影響陽極板的質(zhì)量。通過試驗分析不同配比對陽極板質(zhì)量的影響(見表6),發(fā)現(xiàn)隨著水玻璃的加入,陽極板表面會出現(xiàn)鼓泡,加到20L時鼓泡嚴重,不能修復,并且大面積粘附在陽極板板面,可能是因為水玻璃的粘附性,導致澆鑄時氣體不容易溢出產(chǎn)生鼓泡;BaSO4過多,不僅會造成粘附,也會造成鼓泡和噴嘴堵塞。試驗證明,當配水650L時,BaSO4控制在90~110kg范圍,水玻璃控制在5L,陽極板質(zhì)量較好。
表6 BaSO4不同配比試驗
3.3.3 噴涂擺臂機構(gòu)速度及位置控制
噴涂效果好壞對陽極板質(zhì)量有重要影響。噴涂量過多,銅模不易干燥,陽極板飛邊、毛刺多;噴涂量不夠,銅模易產(chǎn)生龜裂,陽極板會產(chǎn)生粘模,陽極板易被頂彎;噴涂不均,陽極板容易粘模且影響銅模壽命。剛開始澆鑄時,因銅模溫度較低,不開啟自動噴涂,一般澆鑄3圈以后,再開啟自動噴涂,但這時只噴一遍,等澆鑄正常后再調(diào)整擺臂來回速度及合適的極限位置。噴涂擺臂速度不是一成不變的,應該根據(jù)銅液溫度和銅模溫度動態(tài)調(diào)整。
噴淋系統(tǒng)含上部噴淋和底部噴淋。系統(tǒng)使用水壓為0.5~0.7MPa,壓力過小底部噴淋水無法完全噴到銅模底部,起不到冷卻作用,造成粘模和取板時陽極板被頂針頂彎、頂裂。進行第一輪澆鑄時,開啟1號上部噴淋水,但不能開太大,水量太多取板時水流到銅模底部,造成大量底部飛邊;若銅液溫度較大則開啟1號底部噴淋水,防止粘模。在第三輪澆鑄時,增加上部噴淋水流量和開啟2號、3號、4號底部噴淋水,澆鑄正常后開啟全部噴淋水。在澆鑄期間,根據(jù)陽極銅模的平均溫度及板面質(zhì)量及時控制鑄模冷卻噴水。
(1)銅模破損嚴重會造成陽極板板面凸起,影響電解極間距,因此澆鑄前有必要對銅模進行錘打,及時更換變形、破損的銅模,調(diào)整銅模的水平度,更換偏小的頂針[7]。
(2)對出銅口、溜槽、中間包和澆鑄包的制作要符合要求,出銅口大小保持在60mm。澆鑄時要及時清理包子里的浮渣和耐火料塊,對板面浮渣、料塊要及時鏟除。
(3)中間包、澆鑄包制作嚴格按圖施工、驗收,澆鑄前保證烘烤到位。
(4)若澆鑄期間出現(xiàn)冒硫,可以將溜槽蓋板全部打開或者爐前往銅液中通入氧化壓縮空氣,嚴重時搖起爐子重新氧化還原操作。
通過對熔煉系統(tǒng)陽極爐圓盤澆鑄系統(tǒng)進行更換,陽極板產(chǎn)能進一步提升。同時陽極板合格率也有較大提升,吹煉爐處理廢陽極板按140元/t計算,根據(jù)表7對比不同澆鑄系統(tǒng)下的合格率可知,1至11月奧圖泰澆鑄系統(tǒng)陽極板平均合格率為99.55%,瑞林澆鑄系統(tǒng)陽極板平均合格率為97.94%,合格率提升1.61%,約多產(chǎn)合格陽極板5892.65t,節(jié)約回爐成本約82.5萬元。
表7 不同澆鑄系統(tǒng)下陽極板合格率對比
在奧圖泰圓盤澆鑄系統(tǒng)下,通過對氧化還原終點控制、澆鑄系統(tǒng)控制、噴涂系統(tǒng)控制、噴淋系統(tǒng)控制、精細化管理等方面進行控制優(yōu)化,提出相應的管控措施后,陽極板合格率有較大提升,為下道電解工序提高陰極銅優(yōu)質(zhì)品率,優(yōu)化電解技術(shù)經(jīng)濟指標提供了有利條件,取得了較明顯的經(jīng)濟效益。