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      基于二氧化碳共聚物的紫外光固化高分子材料的制備與性能

      2022-08-06 04:39:10王征文高鳳翔劉順杰王獻(xiàn)紅王佛松
      關(guān)鍵詞:雙鍵聚碳酸酯附著力

      王征文,高鳳翔,曹 瀚,劉順杰,王獻(xiàn)紅,王佛松

      (1.中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)應(yīng)用化學(xué)與工程學(xué)院,合肥 230026;2.中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所,中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,長(zhǎng)春 130022)

      熱固性樹(shù)脂是指在加熱、加壓或紫外光照條件下預(yù)聚體與固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成的一類具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的合成高分子材料,其作為涂料、膠黏劑及成型材料等基礎(chǔ)材料,在電子電器、光學(xué)機(jī)械、工程技術(shù)、軌道交通等領(lǐng)域有重要應(yīng)用[1~3]. 紫外光固化樹(shù)脂具有快速固化、無(wú)揮發(fā)性有機(jī)物及節(jié)約能源等特點(diǎn),代表了清潔與綠色的新理念[4~6]. 目前,紫外光固化樹(shù)脂的合成高度依賴于不可再生的石化基原料,降低了該技術(shù)的綠色化學(xué)屬性. 在“碳達(dá)峰”、“碳中和”的發(fā)展戰(zhàn)略下,推動(dòng)合成單體來(lái)源的多元化與可持續(xù)性受到了研究者的廣泛關(guān)注[7]. 由于熱固性樹(shù)脂具有不溶不熔的特點(diǎn),難以再次加工成型,開(kāi)發(fā)基于可再生碳的熱固性樹(shù)脂意義深遠(yuǎn),并且更具緊迫性. 另一方面,由于大多數(shù)石化基原料具有潛在生物毒性,所制備材料存在安全隱患. 例如,雙酚A存在內(nèi)分泌干擾作用,導(dǎo)致雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂已經(jīng)在許多國(guó)家被限制用于食品接觸材料中[8,9]. 因此,利用可再生原料并結(jié)合環(huán)保、節(jié)能的紫外光固化技術(shù)合成環(huán)境友好且對(duì)生命健康無(wú)危害的新材料將成為固化高分子領(lǐng)域的重要發(fā)展方向.

      二氧化碳(CO2)作為一種儲(chǔ)量豐富的可再生碳資源,不僅可以用于制備甲醇、甲酸、尿素和水楊酸等高附加值小分子化學(xué)品,而且可以制備多種高分子材料,減少對(duì)化石能源的依賴,同時(shí)緩解溫室效應(yīng)給自然環(huán)境帶來(lái)的消極影響[10,11]. 其中,以CO2與環(huán)氧化物共聚反應(yīng)為主體的二氧化碳制備聚合物技術(shù)備受關(guān)注. 該技術(shù)早在1969年由日本井上祥平教授發(fā)現(xiàn),經(jīng)過(guò)50多年的發(fā)展,已在共聚反應(yīng)催化劑設(shè)計(jì)[12~21]及共聚物結(jié)構(gòu)性能調(diào)控[22~26]等方面取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,并且在農(nóng)用地膜、一次性塑料包裝、泡沫及涂料等領(lǐng)域得到了實(shí)際應(yīng)用[27]. 利用CO2為反應(yīng)單體合成紫外光固化材料不僅符合減碳、環(huán)保的可持續(xù)發(fā)展理念,而且所得聚碳酸酯結(jié)構(gòu)具有良好的生物相容與安全健康等性能優(yōu)勢(shì). 例如,Wang等[28]利用CO2/環(huán)氧丙烷(PO)調(diào)聚反應(yīng)合成了低分子量、低黏度CO2基多元醇,并制備成CO2基水性聚氨酯預(yù)聚物,通過(guò)向端基引入雙鍵制備出高性能紫外光固化涂膜,該材料展現(xiàn)出極大的應(yīng)用前景. Müller 等[29]基于烯丙基縮水甘油醚/CO2/PO/馬來(lái)酸酐的多元共聚反應(yīng)制備出含雙鍵的聚碳酸酯-醚,再經(jīng)紫外光引發(fā)的自由基交聯(lián)反應(yīng)制備出高透明度固化涂層. 但由于自由基類光固化過(guò)程易受氧氣阻抑,有可能導(dǎo)致表面固化不良. 點(diǎn)擊反應(yīng)技術(shù)對(duì)氧氣不敏感,同時(shí)具有原料易得、操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高及適應(yīng)范圍廣等優(yōu)勢(shì),為上述問(wèn)題提供了解決方案[30]. 特別是紫外光引發(fā)的雙鍵-巰基點(diǎn)擊反應(yīng)具有氧阻聚效應(yīng)低、固化速度快、能量消耗低及涂膜質(zhì)量高等優(yōu)點(diǎn),逐漸成為光固化領(lǐng)域的研究重點(diǎn). 值得注意的是,CO2和氧化環(huán)己烯(CHO)共聚制備的脂環(huán)族聚碳酸酯具有良好的耐紫外光性能,受到廣泛關(guān)注. Koning 等[31]和Williams 等[32]通過(guò)4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(VCHO)及氧化檸檬烯等單體與CO2進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng),制備出側(cè)基含雙鍵的低分子量(一般小于8000)脂環(huán)族CO2共聚物,在多官能度硫醇固化劑下,實(shí)現(xiàn)了紫外誘導(dǎo)的雙鍵-巰基固化反應(yīng). 但由于預(yù)聚體分子量較低,導(dǎo)致材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低,同時(shí)需要引入更高的交聯(lián)密度及固化劑以確保固化涂層性能,這既增加了制備成本又影響產(chǎn)品性能. 因此,基于高分子量、雙鍵密度可調(diào)的CO2共聚物預(yù)聚體開(kāi)發(fā)高性能紫外光固化高分子材料具有重要意義.

      本文提出一種提高CO2基紫外光固化高分子材料性能的新策略:提高預(yù)聚體分子量. 利用高活性鋅鈷雙金屬氰化物(Zn-Co DMC)催化劑催化CO2/VCHO/CHO 三元無(wú)規(guī)共聚,制備出分子量在40000以上的側(cè)鏈含有雙鍵的脂環(huán)型聚碳酸酯. 改變VCHO和CHO的比例可控制雙鍵含量,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)共聚物的性能調(diào)控. 采用四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯(PETMP)為固化劑,2-羥基-2-甲基苯丙酮(UV 1173)為光引發(fā)劑,在紫外光照下實(shí)現(xiàn)了巰基與雙鍵的點(diǎn)擊反應(yīng). 所制備的紫外光固化薄膜的Tg在110 ℃以上,具有與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂相當(dāng)?shù)男阅?,同時(shí)環(huán)己基替代苯環(huán)修飾主鏈結(jié)構(gòu)大幅度提升了材料的耐紫外光老化性能. 該薄膜具有突出的透明性和硬度,耐水和常規(guī)有機(jī)溶劑,耐酸,還顯示出比一般聚酯型涂層更好的耐堿性.

      1 實(shí)驗(yàn)部分

      1.1 試劑與儀器

      CO2,純度≥99.995%,四平健新氣體廠;氧化環(huán)己烯(CHO)和二氯甲烷(CH2Cl2),分析純,北京化工廠;4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(VCHO),分析純,上海畢得醫(yī)藥科技股份有限公司;四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯(PETMP),分析純,上海阿拉丁生化科技股份有限公司;2-羥基-2-甲基苯基丙酮(UV 1173),分析純,上海麥克林生化科技有限公司. CHO,VCHO 和CH2Cl2經(jīng)氫化鈣回流2 d 后儲(chǔ)存于氬氣氛圍備用,其余試劑直接使用. 參照文獻(xiàn)[33]方法制備鋅鈷雙金屬氰化物催化劑(DMC).

      Bruker ARX-300 型核磁共振波譜儀(NMR)和Invenio-R 型傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR),德國(guó)Bruker公司;Waters e2695型凝膠滲透色譜儀(GPC),美國(guó)Waters公司,以CH2Cl2為流動(dòng)相,流速為1.0 mL/min,測(cè)試溫度為35 ℃,標(biāo)樣為聚苯乙烯;Lambda-900 型紫外-可見(jiàn)-近紅外(UV-Vis-NIR)分光光度計(jì)和TGA-7 型熱重分析儀(TGA),美國(guó)PerkinElmer 公司;Q2000 型差示掃描量熱儀(DSC),美國(guó)TA公司.

      1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

      1.2.1 CO2/CHO/VCHO 三元共聚物(VP)的合成 將經(jīng)高溫干燥的高壓反應(yīng)釜轉(zhuǎn)移至氬氣氛圍的手套箱中,冷卻至室溫,依次加入10 mg DMC 催化劑、0.2 mol 環(huán)氧化合物[n(CHO)∶n(VCHO)分別為100∶0;95∶5;90∶10;80∶20;70∶30]和10 mL干燥CH2Cl2,隨后充入適量CO2并密閉反應(yīng)釜. 將反應(yīng)釜轉(zhuǎn)移至80 ℃油浴中,待反應(yīng)釜溫度達(dá)到80 ℃時(shí),將CO2壓力調(diào)整至4 MPa,在此條件下攪拌反應(yīng)24 h.待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)釜冷卻至室溫,緩慢釋放剩余CO2. 取適量粗產(chǎn)物直接進(jìn)行核磁表征,以便計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率. 剩余產(chǎn)物用CH2Cl2溶解,并在甲醇中沉淀并過(guò)濾,重復(fù)3次后于40 ℃真空干燥24 h,分別得到純化共聚物VP0,VP5,VP10,VP20和VP30.

      1.2.2 紫外光固化涂膜(VP-UV)的制備 將0.5 g VP5,VP10,VP20或VP30分別溶于5 mL CH2Cl2中,加入計(jì)量的PETMP,其中雙鍵與巰基的摩爾比為1∶1,加入15 mg光引發(fā)劑UV1173后混合均勻,并涂覆在固體基體上,在通風(fēng)櫥中靜置12 h,待溶劑揮發(fā)后將其置于功率固定的紫外燈下,控制光照時(shí)間,得到一系列設(shè)定紫外輻照劑量下固化的VP-UV涂膜.

      1.2.3 涂層性能表征 鉛筆硬度按照GB/T 6739-2006《色漆和清漆鉛筆法測(cè)定漆膜硬度》進(jìn)行測(cè)定;附著力等級(jí)按照GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的劃格試驗(yàn)》進(jìn)行測(cè)定;涂層耐溶劑性按照GB/T 23989-2009《涂料耐溶劑擦拭性測(cè)定法》進(jìn)行測(cè)定.

      2 結(jié)果與討論

      2.1 CO2/CHO/VCHO三元共聚物的合成與表征

      聚碳酸環(huán)己烯酯(PCHC)是一種脂環(huán)型聚碳酸酯,本身具有較高的Tg值和透明性,具有在涂料中應(yīng)用的潛力;但是其為線性結(jié)構(gòu),不耐有機(jī)溶劑. 因此,使用化學(xué)結(jié)構(gòu)類似的脂環(huán)型VCHO 作為第三單體與CHO 和CO2三元共聚,在聚合物鏈側(cè)基引入烯烴雙鍵,以便進(jìn)行雙鍵-巰基紫外光固化反應(yīng)(Scheme 1). 基于本課題組[33]報(bào)道的高性能Zn-Co DMC催化劑,在80 ℃下反應(yīng)24 h可確保兩種環(huán)氧單體接近完全轉(zhuǎn)化,便于利用投料比計(jì)算共聚物中雙鍵側(cè)基含量. 圖1 為所得共聚物VP 純化后的1H NMR譜圖,其中δ5.91~5.61及5.19~4.94處為VCHO單元中雙鍵的特征峰,δ4.94~4.75處為聚合物中VCHO/CO2共聚形成的碳酸酯峰,δ4.66處為CHO/CO2共聚鏈段的碳酸酯峰,δ3.79~3.27處為聚醚鏈段峰. 核磁共振結(jié)果表明,VCHO 有效插入了聚合物主鏈中. 此外,三元共聚物的碳酸酯含量很高(>90%),醚段含量很低,且沒(méi)有環(huán)狀副產(chǎn)物生成,說(shuō)明VCHO的加入對(duì)聚合物選擇性及聚合物結(jié)構(gòu)影響不大,這可能是由于VCHO 與CHO 化學(xué)結(jié)構(gòu)相似所致. 具體聚合數(shù)據(jù)列于表1. 在反應(yīng)24 h 后CHO基本完全消耗,VCHO略有剩余(≤6%),在高轉(zhuǎn)化率下可以近似認(rèn)為所得三元共聚物中雙鍵含量與VCHO 加入量相同. 通過(guò)改變VCHO 的加入量分別為環(huán)氧單體摩爾總量的0,5%,10%,20%和30%,制備了5種不同雙鍵含量的VP聚合物,并依次命名為VP0,VP5,VP10,VP20和VP30. 這5組共聚物的數(shù)均分子量均在42000~72000之間,為后續(xù)制備高性能紫外光固化涂層奠定了基礎(chǔ).

      Scheme 1 Synthetic routes to CO2 terpolymer VP and UV?induced thiol?ene curing product VP?UV

      Fig.1 1H NMR spectra of VP

      Table 1 Influence of epoxy monomers’feed ratio on terpolymerization reaction

      2.2 VP的熱性能

      Fig.2 DSC(A)and TGA(B)curves of CO2 terpolymers with different VCHO contents

      為了探究烯烴雙鍵對(duì)三元共聚物熱性能的影響,測(cè)試了一系列不同雙鍵含量下VP的DSC及TGA曲線. 由圖2(A)可見(jiàn),隨著雙鍵含量由0增加至30%,VP的Tg由120.6 ℃逐漸降低至108.9 ℃,這主要是因?yàn)閭?cè)基碳碳雙鍵是一種非極性、小位阻基團(tuán),削弱了聚合物鏈段間相互作用,使得鏈段的柔性增加,因此Tg降低. 由圖2(B)可知,雙鍵含量對(duì)聚合物熱降解性能影響較小,起始熱降解溫度約在290 ℃. 熱性能測(cè)試結(jié)果說(shuō)明選擇VCHO作為第三單體可以在對(duì)材料熱降解性能影響較小的情況下引入功能烯烴基團(tuán).

      2.3 VP-UV涂層的制備及光固化

      紫外光固化技術(shù)具有低能耗、低污染的優(yōu)點(diǎn),目前在涂料領(lǐng)域應(yīng)用廣泛. 雙鍵與巰基在紫外光照下可以發(fā)生“點(diǎn)擊反應(yīng)”,該反應(yīng)具有條件溫和、對(duì)水氧不敏感且反應(yīng)高效迅速等優(yōu)點(diǎn). 本文采用四巰基官能度的PETMP 作為交聯(lián)劑以實(shí)現(xiàn)VP 系列聚合物的交聯(lián)固化,其中巰基與烯烴雙鍵的摩爾比為1∶1.

      利用FTIR 探究了紫外光輻照劑量對(duì)固化反應(yīng)進(jìn)程的影響. 在預(yù)聚體VP30 的FTIR 譜圖中,1736 cm?1處為共聚物中碳酸酯單元的C=O 伸縮振動(dòng)峰,1639 cm?1處為C=C 雙鍵的伸縮振動(dòng)峰[圖3(A)]. 為了判斷C=C含量的變化,以共聚物中碳酸酯單元的C=O伸縮振動(dòng)峰作為參照基準(zhǔn),通過(guò)監(jiān)測(cè)C=C峰面積相對(duì)于羰基峰面積(A1639/A1736)的變化判斷固化反應(yīng)進(jìn)程[34]. 由圖3(B)及表2可見(jiàn),隨著紫外光劑量由0逐漸增加至5.0 mJ/cm2,A1639/A1736值迅速下降至固化前的9.4%,繼續(xù)增加紫外輻照劑量至10.0 mJ/cm2,A1639/A1736值緩慢降至固化前的7.6%. 上述數(shù)據(jù)說(shuō)明5.0 mJ/cm2的輻照劑量下固化已經(jīng)基本完成,后續(xù)繼續(xù)提高輻照劑量對(duì)固化反應(yīng)影響不大. 為方便后續(xù)測(cè)試,統(tǒng)一紫外光輻照劑量在5.0 mJ/cm2.

      Fig.3 FTIR spectra of VP30?UV(A) and the plot of relative intensity of A1639/A1736 under various UV?dose(B)

      Table 2 Influence of UV-dose on C=C peak intensity of VP30

      2.4 VP-UV涂層的性能

      基于紫外光誘導(dǎo)的雙鍵-巰基光固化技術(shù),成功將CO2共聚物制備成固化涂層. 首先測(cè)試了其熱學(xué)性能. 由圖4(A)可見(jiàn),除低交聯(lián)度的VP5-UV的Tg比其CO2共聚物降低了5 ℃,高交聯(lián)度的VP10-UV,VP20-UV及VP30-UV的Tg均比其CO2共聚物明顯提高. 特別是VP30-UV的Tg為124 ℃,與VP30相比提高了近15 ℃. 這可能是由于交聯(lián)度低時(shí),交聯(lián)點(diǎn)對(duì)分子鏈運(yùn)動(dòng)限制較小,小分子巰基固化劑PETMP起到了增塑作用;而交聯(lián)度高時(shí),化學(xué)交聯(lián)點(diǎn)限制了分子鏈的自由運(yùn)動(dòng),使得Tg升高,且隨交聯(lián)度增加,化學(xué)交聯(lián)點(diǎn)對(duì)分子鏈運(yùn)動(dòng)的限制能力增強(qiáng). 由圖4(B)可以看出,低交聯(lián)度的VP5-UV的熱降解溫度與VP5相比沒(méi)有明顯變化,而高交聯(lián)度的VP10-UV,VP20-UV及VP30-UV的熱降解曲線與對(duì)應(yīng)VP相比明顯向高溫方向移動(dòng),說(shuō)明可以通過(guò)增加交聯(lián)度的方式提高CO2聚碳酸酯的耐熱性能. 根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,以低分子量聚碳酸酯在高交聯(lián)度時(shí)得到的涂膜的Tg均小于110 ℃[35],而以高分子量聚碳酸酯在低交聯(lián)度時(shí)得到的涂層VP5-UV的Tg已經(jīng)達(dá)到113 ℃,且增加交聯(lián)密度會(huì)將Tg進(jìn)一步提高至124 ℃. 這可能是由于聚合物的端基自由度相較于鏈段更大,而低分子量聚合物的自由端基含量更多,高分子量聚合物的自由端基含量較少,因此可以實(shí)現(xiàn)高分子量聚合物在低交聯(lián)度時(shí)即可達(dá)到提高Tg的效果.

      Fig.4 DSC(A)and TGA(B)curves of VP?UV

      Fig.5 Transmittance curves of VP?UV coatings

      優(yōu)異的透光性是二氧化碳基聚碳酸酯的本征性能. 為了測(cè)試所得紫外光固化涂層VP-UV 的透光性,將VP涂覆在無(wú)色透明的載玻片上固化,得到厚度為30~50 μm的涂層. 經(jīng)紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)試可知,VP-UV 涂層在400~750 nm 的可見(jiàn)光區(qū)內(nèi)透光率在97.5%以上(圖5),優(yōu)于聚甲基丙烯酸酯(92%)、聚碳酸酯(87%~89%)及聚苯乙烯(88%~90%)等傳統(tǒng)商用光學(xué)樹(shù)脂[36],且脂環(huán)結(jié)構(gòu)賦予其出色的耐紫外色變性能,因此VP-UV可以作為一種高透明涂層用于光學(xué)器件的保護(hù).

      除了透明度外,還對(duì)涂層的硬度、附著力及耐腐蝕性進(jìn)行了測(cè)試. 由表3可見(jiàn),線性結(jié)構(gòu)的VP0鉛筆硬度為2H,經(jīng)固化后硬度明顯提高,低交聯(lián)度的VP5-UV鉛筆硬度即達(dá)到3H. 涂層的附著力是影響涂層質(zhì)量的另一重要因素. 線性結(jié)構(gòu)的VP0在馬蹄鐵表面的附著力極差,劃格法測(cè)試結(jié)果顯示附著力等級(jí)為5,極易從馬蹄鐵表面脫落. 但經(jīng)過(guò)紫外固化后的涂層附著力顯著提高,劃格法測(cè)試結(jié)果達(dá)到0級(jí),附著力優(yōu)異,且低交聯(lián)度時(shí)VP5-UV即具有優(yōu)異的附著力. 為了確定固化后附著力提高的原因,本文增加了一組對(duì)照實(shí)驗(yàn),在不使用巰基固化劑的情況下僅經(jīng)紫外光照射交聯(lián)固化,得到VP30-UV*.附著力測(cè)試結(jié)果表明無(wú)巰基固化時(shí)VP30-UV*的附著力等級(jí)為5,與線性結(jié)構(gòu)的VP0相比沒(méi)有提升,說(shuō)明巰基固化劑PETMP是提高固化涂層附著力重要因素. 結(jié)合圖3中固化后聚合物的烯烴雙鍵未完全消耗,猜測(cè)可能是由于未反應(yīng)的自由巰基增強(qiáng)了涂層表面極性,進(jìn)而增加了與基體表面分子間的相互作用力,使得附著力變強(qiáng). 說(shuō)明可以通過(guò)對(duì)聚碳酸酯涂層表面進(jìn)行改性,鍵接上諸如巰基、羥基等極性基團(tuán),提高聚碳酸酯涂層的附著能力.

      Table 3 Pyhsical properties of VP-UV coatings

      使用擦拭法對(duì)VP-UV的耐溶劑性進(jìn)行測(cè)試,發(fā)現(xiàn)線性結(jié)構(gòu)的VP0涂層在用良溶劑二氯甲烷擦拭過(guò)程中表面逐漸粗糙且變薄,最終基體完全裸漏,表明其不耐溶劑. 而紫外固化后的VP-UV 涂層經(jīng)過(guò)50次反復(fù)擦拭后,僅低交聯(lián)度的VP5-UV表面出現(xiàn)擦痕,光澤度下降,但涂層形貌仍然完好,而高交聯(lián)度的VP30-UV表面無(wú)明顯變化. 這主要是由于固化后的涂層形成了復(fù)雜的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使得有機(jī)溶劑難以侵入涂層內(nèi)部.

      為了測(cè)試VP-UV涂層的耐水解性,將VP-UV涂層分別浸泡在去離子水、0.1 mol/L鹽酸溶液及6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))NaOH溶液中,發(fā)現(xiàn)涂層在去離子水及鹽酸溶液中浸泡30 d后表面形貌沒(méi)有明顯變化,而VP5-UV 及VP10-UV 在NaOH 溶液中浸泡1 d后表面出現(xiàn)明顯裂紋,VP20-UV 及VP30-UV 在浸泡2 d后出現(xiàn)明顯裂紋. 耐水解實(shí)驗(yàn)表明,VP-UV涂層具有優(yōu)秀的耐水及耐強(qiáng)酸性能,但耐強(qiáng)堿性較差. 這主要是由于聚碳酸酯結(jié)構(gòu)本身存在的碳酸酯鍵具有較好的耐水及耐酸性,但堿性條件下OH?會(huì)促進(jìn)碳酸酯鍵的堿解,通過(guò)增加交聯(lián)程度的方式可以減緩堿液對(duì)涂層的破壞,但起到的效果有限.

      3 結(jié) 論

      使用高性能的DMC 催化劑催化CHO/VCHO/CO2共聚反應(yīng),得到烯烴含量可控的高分子量共聚物VP,并且利用巰基與烯烴間的點(diǎn)擊反應(yīng)快速交聯(lián)固化得到脂環(huán)族聚碳酸酯型涂層VP-UV. 測(cè)試結(jié)果表明該二氧化碳基聚碳酸酯涂層具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg>110 ℃)和高透明性,相較于未固化的PCHC,少量多巰基化合物參與固化可使得VP-UV涂層具有優(yōu)秀的附著力和耐腐蝕性. 本文以低成本制備出一種二氧化碳來(lái)源的高性能脂環(huán)族聚碳酸酯涂層,可為二氧化碳基共聚物在熱固性高分子涂層領(lǐng)域的應(yīng)用提供參考.

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