白 瑩,白曉梅
(1.咸陽(yáng)師范學(xué)院 美術(shù)學(xué)院, 陜西 咸陽(yáng) 712000; 2.北部灣大學(xué),廣西 欽州 535000)
傳統(tǒng)工業(yè)漆受其原料和生產(chǎn)方式的影響,在制備和使用過(guò)程中,可能會(huì)排放大量揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC),對(duì)生產(chǎn)使用者的身體帶來(lái)一些威脅,因此,用水性工業(yè)漆進(jìn)行替代傳統(tǒng)工業(yè)漆是非常有必要的。但目前對(duì)水性漆的研究還存在問(wèn)題,如相關(guān)性能達(dá)不到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。通過(guò)在含氟聚丙烯酸酯(PFHI)添加石墨烯納米片增加其防腐性能,結(jié)果表明:GN對(duì)PFHI涂層防腐蝕性能的提升產(chǎn)生積極的作用;制備了梳狀有機(jī)硅氧烷改性含氟丙烯酸酯共聚物,并證實(shí)了該共聚物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。以上學(xué)者的研究為環(huán)保水性漆的發(fā)展提供了一些數(shù)據(jù)參考,但他們的研究并未具體對(duì)工業(yè)漆的成分和性能進(jìn)一步的探討?;诖?,本文以丙烯酸酯樹(shù)脂為主要材料,設(shè)計(jì)制作了性能較為優(yōu)異的工業(yè)漆,為環(huán)保水性漆的發(fā)展提供依據(jù)。
主要材料:叔碳酸乙烯酯(AR),佰斯特新材料;丙烯酸丁酯(AR),伊維化工科技;丙烯酸(AR),科建化工;二甲基乙醇胺(AR),創(chuàng)贏化工;苯乙烯(AR),明星化工;乙醇(AR),銀潤(rùn)化工;甲基丙烯酸甲酯(AR),彥碩化工;氫氧化鈉(AR),眾勤化工;環(huán)氧樹(shù)脂(一級(jí)),翔合億化工科技;改性促進(jìn)劑(AR),杰西卡化工;硅烷偶聯(lián)劑(AR),軒浩新材料科技。
主要設(shè)備:LTD60N砂磨機(jī),利騰達(dá)智能裝備;JJ-1精密增力電動(dòng)攪拌器,南北潮電子商務(wù);GD26-FTIR-650傅里葉紅外光譜儀,東方化??萍?;YZG真空干燥箱,榮臻干燥設(shè)備;NHG60光澤度儀,三恩時(shí)科技。
水性丙烯酸的制備
(1)將叔碳酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等原材料進(jìn)行混合,得到混合溶液;
(2)將稀釋劑A放入四口燒瓶中,提升反應(yīng)體系溫度至142 ℃。將步驟(1)制備的混合溶液在5 h內(nèi)滴加至燒瓶中,升溫至150 ℃,保溫120 min;
(3)將體系溫度降低至70 ℃,用二甲基乙醇胺將體系pH值調(diào)節(jié)為7.0,然后將稀釋劑B加入,得到水性丙烯酸酯樹(shù)脂。
水性環(huán)氧改性丙烯酸酯樹(shù)脂的制備
將環(huán)氧樹(shù)脂和改性促進(jìn)劑放入水性丙烯酸酯樹(shù)脂,升溫至90 ℃、反應(yīng)120 min。反應(yīng)結(jié)束后降低反應(yīng)體系溫度至70 ℃,用二甲基乙醇胺將體系pH值調(diào)節(jié)為7.0,保持該溫度1 h,得到水性環(huán)氧改性丙烯酸酯樹(shù)脂。
水性有機(jī)硅改性丙烯酸酯樹(shù)脂的制備
在“1.2.1步驟(1)”制作混合溶液時(shí),加入硅烷偶聯(lián)劑。其余步驟同“1.2.1”,得到水性有機(jī)硅改性丙烯酸酯樹(shù)脂。
單組分水性丙烯酸酯樹(shù)脂工業(yè)漆制備
(1)在去離子水中溶入部分助劑,低速攪拌10 min加入顏填料;之后,中速攪拌5 min,最后高速攪拌30 min;
(2)將物料置于LTD60N型砂磨機(jī)中研磨至適合的細(xì)度,然后加入剩余助劑和成膜水性樹(shù)脂;在低速攪拌模式下混合均勻,混合時(shí)間為10 min。將適量增稠流變助劑加入,調(diào)節(jié)工業(yè)漆黏度,得到單組分水性丙烯酸酯樹(shù)脂工業(yè)漆。 助劑種類(lèi)如表1所示。
表1 助劑種類(lèi)
紅外光譜分析
將待測(cè)樣品置于YZG型真空干燥箱。
用GD26-FTIR-650型傅里葉紅外光譜儀對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定,波數(shù)為4 000~500 cm。
丙烯酸酯樹(shù)脂性能測(cè)試
涂膜外觀:通過(guò)目測(cè)觀察涂膜外觀情況;
吸水率:參照 GB/T 1738—1979測(cè)定;返繡情況:參照 GB/T 1733—1993觀察樣品返繡情況;光澤度:參照 GB/T 9724—2007用NHG60型光澤度儀對(duì)漆膜光澤度進(jìn)行測(cè)定;耐水性:參照 GB/T 1733—1993測(cè)定;柔韌性:參照 GB/T 1731—1979測(cè)定漆膜柔韌性;硬度:參照 GB/T 6739—2006測(cè)定漆膜硬度;附著力:參照 GB 1720—1979測(cè)定;耐沖擊性:參照 GB/T 1732—1979測(cè)定。
圖1為待測(cè)樣品的紅外光譜圖。
圖1 樣品紅外光譜圖
由圖1可知,在992 cm處的丁烷基特征峰證明體系內(nèi)存在有丙烯酸丁酯。這說(shuō)明,聚合單體均參與反應(yīng),成功制備水性丙烯酸。在1 509、1 610 cm處出現(xiàn)共聚物環(huán)氧酯基特征峰,1 242、1 065 cm處觀察到苯醚的不對(duì)稱與對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰,證明成功合成了水性環(huán)氧改性丙烯酸酯樹(shù)脂。觀察水性有機(jī)硅改性丙烯酸酯樹(shù)脂紅外光譜,99 cm處有 Si—O 特征峰,844、760 cm處有Si—O—Si特征峰,說(shuō)明成功合成水性有機(jī)硅改性丙烯酸酯樹(shù)脂。
表2為環(huán)氧樹(shù)脂和有機(jī)硅加入量對(duì)丙烯酸酯樹(shù)脂性能的影響。
表2 涂膜性能分析
由表2可知,隨環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,丙烯酸酯樹(shù)脂吸水率有所降低,光澤度先增加后降低;當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí),出現(xiàn)起皺脫落和返銹的情況。因?yàn)榧迎h(huán)氧樹(shù)脂后,樹(shù)脂鏈段變長(zhǎng),增加了分子量和交聯(lián)度,黏度增加,溶解性變小,導(dǎo)致流平性變差,吸水率降低。同時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂中羥基和醚鍵不易水解,提高了樹(shù)脂的耐水性,故不易出現(xiàn)返銹現(xiàn)象。當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%時(shí),水性環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂不起皺、不返銹,具有較好的光澤度,綜合性能良好。
水性有機(jī)硅改性丙烯酸酯樹(shù)脂中,增加有機(jī)硅用量,涂膜外觀表現(xiàn)良好。因加有機(jī)硅后,體系內(nèi)引入Si—O、Si—O—Si,降低表面張力同時(shí)增加了涂膜表層致密度,降低了樹(shù)脂吸水率,消除樹(shù)脂起皺現(xiàn)象,也未現(xiàn)返銹現(xiàn)象;但導(dǎo)致了涂膜流平性變差,降低了體系光澤度。綜合考慮,有機(jī)硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)較宜,樹(shù)脂綜合性能較好。
表3為樹(shù)脂用量對(duì)水性漆性能的影響。
由表3可知,當(dāng)樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加時(shí),水性漆耐水性先增強(qiáng)后減弱,即樹(shù)脂用量存在最佳值。但隨樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,水性漆光澤度增加,這是因?yàn)樗詷?shù)脂在工業(yè)漆體系中作為成膜物存在,其用量與顏料質(zhì)量分?jǐn)?shù)有很大關(guān)系。顏料質(zhì)量分?jǐn)?shù)越小,則表面對(duì)光線反射能力相對(duì)較大,使得光澤度較高。綜合考慮,選擇樹(shù)脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%。
表3 樹(shù)脂用量對(duì)水性漆性能的影響
表4為樹(shù)脂種類(lèi)對(duì)水性漆膜性能的影響。
表4 樹(shù)脂種類(lèi)對(duì)水性漆膜性能的影響
由表4可以知,所有水性漆性能皆滿足行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) HG/T 4758—2014的要求,企業(yè)可根據(jù)需求選擇適合的樹(shù)脂。
(1)紅外光譜結(jié)果表明,本研究成功合成水性環(huán)氧改性丙烯酸酯樹(shù)脂中和水性有機(jī)硅改性丙烯酸酯樹(shù)脂;
(2)在水性環(huán)氧改性丙烯酸酯樹(shù)脂中,環(huán)氧樹(shù)脂最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%;在水性有機(jī)硅改性丙烯酸酯樹(shù)脂中,有機(jī)硅最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%;
(3)在工業(yè)漆中,樹(shù)脂最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%,此時(shí)水性丙烯酸樹(shù)脂、水性環(huán)氧改性丙烯酸樹(shù)脂和水性有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂工業(yè)漆的光澤度分別為52、80和113,其具有優(yōu)良的耐水性,不出現(xiàn)返銹的現(xiàn)象,滿足行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) HG/T 4758—2014要求。