程嘉雯, 馬繼平, 李 爽, 田 永

(青島理工大學(xué)環(huán)境與市政工程學(xué)院, 山東 青島 266525)

六溴環(huán)十二烷(hexabromocyclododecanes, HBCDs)是一種通過環(huán)十二烷三烯溴化反應(yīng)而成的溴代阻燃劑[1]。理論上,共存在16種HBCDs立體異構(gòu)體,其中3種為主要的商品化HBCDs,分別為α-HBCD(10%～13%)、β-HBCD(1%～12%)和γ-HBCD(75%～89%)[2],它們的結(jié)構(gòu)式及理化性質(zhì)如表1所示。據(jù)市場調(diào)研,2001年HBCDs的全球產(chǎn)量為16 700 t[4],到2011年其全球產(chǎn)量增至28 000 t。作為典型溴代阻燃劑的代表之一,HBCDs被廣泛應(yīng)用于電子產(chǎn)品、家具和建筑材料中[5]。但是,毒理學(xué)研究表明,HBCDs具備內(nèi)分泌干擾作用、發(fā)育神經(jīng)毒性和甲狀腺毒性,會誘導(dǎo)基因重組引發(fā)癌癥等疾病[6-8]。此外,HBCDs具有強疏水性(logKow=5.38～5.80)、生物蓄積性[9]、長距離遷移性與持久性[10]。2008年,歐盟《關(guān)于化學(xué)品的注冊、評估、授權(quán)、限制》(REACH)法規(guī)規(guī)定進(jìn)入歐盟市場的物品中HBCDs的含量不得超過0.1%。美國環(huán)境保護(hù)署(EPA)將HBCDs加入至《有毒物質(zhì)控制法》(TCSA)中,規(guī)定在生產(chǎn)或進(jìn)口HBCDs前至少90 d向EPA提交申請。2013年,HBCDs被列入《斯德哥爾摩公約》的持久性有機污染物清單中,同年歐盟對EC 850/2004進(jìn)行修訂,禁止含有超過100 mg/kg HBCDs的物質(zhì)進(jìn)入歐盟市場。2016年,加拿大將HBCDs添加至《加拿大環(huán)境保護(hù)法中》,在建筑或工程用途中禁止生產(chǎn)、使用、銷售、供應(yīng)和進(jìn)口含有HBCDs的發(fā)泡聚苯乙烯和擠塑聚苯乙烯。2018年,我國將其列為優(yōu)先限用物質(zhì)[11]。

表 1 HBCDs的結(jié)構(gòu)式及理化性質(zhì)[3]

盡管世界各地已對HBCDs做出嚴(yán)格限制,但在建筑行業(yè)其具有特定的豁免權(quán),可作為阻燃劑用于建筑物中[11]。所以,塑料、建材和建筑垃圾等將成為人體暴露HBCDs的關(guān)鍵來源。此外,由于特殊的物理及化學(xué)性質(zhì),HBCDs可能遷移至水體中,隨之進(jìn)入全球徑流[12],部分被海洋生物吸收從而隨食物鏈蓄積最終危害人體健康[13]。目前,HBCDs已經(jīng)在發(fā)泡聚苯乙烯材料[14,15]、食品[16]、土壤[17]、環(huán)境大氣[18]、母乳[19]、血漿[20,21]、尿液[22]、生物[23,24]、沉積物[25,26]、粉塵[27]、環(huán)境水體[28]中被頻繁檢出。鑒于HBCDs無處不在以及3種主要異構(gòu)體之間的相互轉(zhuǎn)化[10],對其進(jìn)行準(zhǔn)確定性定量分析尤為重要。但實際樣品中HBCDs的含量較低(ng/L～μg/L或ng/kg～μg/kg),且復(fù)雜的基質(zhì)干擾加大其分析測定的難度,因此,需對樣品進(jìn)行萃取、凈化、提純和濃縮,并結(jié)合高靈敏度檢測儀器,建立高效的分析方法。目前,HBCDs的前處理方法有索式提取、超聲輔助萃取、加速溶劑萃取、固相萃取、液液萃取等,其中索式提取、超聲輔助萃取和加速溶劑萃取等多用于固體樣品中HBCDs的萃取,而液液萃取等主要起到了液體樣品中HBCDs分離富集的作用;HBCDs的儀器檢測方法主要是氣相色譜、液相色譜、氣/液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用。

近幾年關(guān)于HBCDs相關(guān)綜述多側(cè)重報道生物和大氣中HBCDs的分析方法[29]及其污染水平和來源[5,30-32]。在此基礎(chǔ)上,本文側(cè)重總結(jié)和討論土壤、沉積物、食品、電子產(chǎn)品、大氣、動物、水體等不同基質(zhì)中HBCDs的樣品前處理方法和儀器檢測方法的研究進(jìn)展,并對該領(lǐng)域未來發(fā)展進(jìn)行了展望。表2列出了文獻(xiàn)報道的不同基質(zhì)中HBCDs的樣品前處理方法和儀器檢測方法及其檢出限、精密度和加標(biāo)回收率。

表 2 HBCDs的分析方法與性能

表 2 (續(xù))

1 固體樣品前處理方法

1.1 萃取

1.1.1索式提取

索式提取作為傳統(tǒng)的前處理方法,在多種基質(zhì)中應(yīng)用廣泛,其萃取效率的關(guān)鍵在于萃取溶劑中目標(biāo)物的溶解度以及萃取溶液與基質(zhì)的接觸程度[65]。Zhong等[65]總結(jié)了2002～2016年間,HBCDs索式提取使用的萃取溶劑(如圖1所示)。結(jié)果表明,丙酮/正己烷混合溶液作為萃取溶液的使用頻率最高。但文中指出HBCDs在丙酮中不穩(wěn)定,能夠與丙酮反應(yīng)形成其他溴代產(chǎn)物,因此他們重新評估了丙酮作為HBCDs索式提取溶液的可行性。研究考察丙酮、丙酮/正己烷(3∶1, v/v)和丙酮/正己烷(1∶1, v/v)作為溶劑時的萃取效率,分別為78%、70%和94%,當(dāng)萃取時間從24 h增加至72 h時,回收率分別降至55%、5%和13%,回收率的下降可能歸因于長時間的萃取過程使HBCDs大量損失,并且在丙酮/正己烷混合溶液中檢出了多溴聯(lián)苯醚,而純丙酮萃取液中未檢出。結(jié)果表明,正己烷的加入會導(dǎo)致HBCDs降解中間體的生成,這一結(jié)果可能會誤導(dǎo)環(huán)境研究者們對于HBCDs環(huán)境歸趨的研究[65]。因此,該項研究中建議使用甲苯、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、環(huán)己烷、異丙醇和正己烷作為HBCDs索式提取的萃取溶劑。

圖 1 索式提取作為HBCDs前處理方法所用萃取溶劑總(來源:Web of Science, 2002～2016)[65]Fig. 1 Overview of the extraction solvent used in the soxhlet extraction of HBCDs (Source: Web of Science, 2002-2016)[65] DCM: dichloromethane; others: 1-propanol, ethyl acetate, methyl tert-butyl ether, methanol∶DCM, cyclohexane and hexane.

1.1.2超聲輔助萃取

超聲輔助萃取(UAE)傳質(zhì)快,可以在短時間內(nèi)獲得萃取液。萃取溶劑和萃取時間是提高萃取效率的主要因素。陳瓊等[33]在對聚丙烯樣品中的HBCDs提取時,發(fā)現(xiàn)甲苯表現(xiàn)出較高的萃取效率,并且萃取可以在5 min內(nèi)完成。不同于索式提取,短時間的萃取會減少丙酮引起的HBCDs降解,Hoang等[25]選擇丙酮/正己烷(1∶1, v/v)作為萃取溶劑,僅耗時10 min即可完成對表層沉積物中HBCDs的萃取,回收率在60%～120%之間。通常,處理小體積樣品時,超聲輔助萃取簡單、方便、快速,也可以采用連續(xù)式或循環(huán)式超聲輔助萃取處理大批量樣品。

1.1.3加速溶劑萃取

加速溶劑萃取(ASE)基于高溫高壓條件,使萃取溶劑充分接觸樣品,從而提高萃取效率[66]。Letcher等[51]在0.07 MPa、100 ℃下使用二氯甲烷/正己烷(1∶1, v/v)對紅隼肝臟和脂肪組織中的HBCDs進(jìn)行加速溶劑萃取,在0.5 h內(nèi)可以完成萃取。相同的高溫高壓條件,Rüdel等[50]使用二氯甲烷萃取懸浮顆粒物中的HBCDs,回收率可以達(dá)到70%～110%。加速溶劑萃取對固體樣品有較高的提取效率,并且方法重復(fù)性好,準(zhǔn)確度高,全程自動化操作。與索氏提取相比,該方法可以大大縮短固體樣品的萃取時間,且可實現(xiàn)與索氏提取相當(dāng)?shù)幕厥章省?/p>

1.1.4超臨界流體萃取

超臨界流體萃取(SFE)利用超臨界流體在特定的溫度和壓力下將目標(biāo)物從基質(zhì)中提取出來,二氧化碳(CO2)作為超臨界流體的首選,具有無毒、不易燃和環(huán)境友好的特點[52]。在萃取過程中,純CO2會優(yōu)先萃取非極性和親脂性物質(zhì),但HBCDs為弱極性物質(zhì),萃取效率可能會受到影響,因此,Wang等[52]研究了溫度、壓力、表面活性劑和有機改性劑對萃取效率的影響。結(jié)果表明,當(dāng)萃取條件為50 ℃、25 MPa、添加2%表面活性劑(Triton X-14)和20%乙醇時,萃取效率達(dá)到最高。這可能是因為高溫高壓可以增加HBCDs在CO2中的溶解度和傳質(zhì)速率,但過高的溫度和壓力促使CO2密度降低,黏度提高,嚴(yán)重影響萃取效率[52]。2%的表面活性劑能夠在CO2和HBCDs中起到架橋作用,增加了兩種物質(zhì)的接觸[52]。此外,20%乙醇也可增加HBCDs的溶解度,從而提高萃取效率。將優(yōu)化的分析方法應(yīng)用于土壤中HBCDs的測定,加標(biāo)回收率達(dá)到98.3%～99.3%,并在6份土壤樣品中均有HBCDs檢出。

1.2 凈化

固體樣品經(jīng)萃取后,還需要進(jìn)一步的凈化才能將提取液中的目標(biāo)物與雜質(zhì)分離,降低基質(zhì)效應(yīng),在儀器檢測時提高靈敏度[67]。

1.2.1固相萃取

固相萃取(SPE)的凈化主要是利用固相萃取柱將固體或液體樣品提取液中的雜質(zhì)進(jìn)行去除,從而獲得較為純凈的目標(biāo)物。常用于凈化的固相萃取柱有硅膠柱、硅酸鎂柱和氨基柱等[68]。目前,HBCDs的相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(HY/T 259-2018、HY/T 260-2018)采用SPE作為前處理方法[63,64],標(biāo)準(zhǔn)中使用硅膠柱對海洋生物和海洋沉積物的提取液進(jìn)行凈化處理,3種HBCDs的定量限均為0.2 μg/kg。嚴(yán)忠雍等[40]采用硅膠固相萃取小柱對海洋生物中HBCDs的提取液進(jìn)行凈化,并考察了適用于硅膠柱的洗脫溶劑(環(huán)己烷、二氯甲烷、乙腈、甲醇)對HBCDs萃取效率的影響。結(jié)果顯示,環(huán)己烷極性較弱,對于強極性填料的硅膠柱來說,無法有效地從柱中分離出HBCDs。而甲醇極性較強,但洗脫能力過強導(dǎo)致洗脫液雜質(zhì)過多,對儀器檢測造成干擾。為了提高分析效率,選擇了易揮發(fā)的二氯甲烷作為洗脫溶液。

1.2.2分散固相萃取

與固相萃取柱不同的是,分散固相萃取(DSPE)將吸附劑分散于樣品中,可增加與目標(biāo)物的充分吸附。Lankova等[45]采用分散固相萃取法將100 mg C18吸附劑和20 mg伯仲胺吸附劑分散于基質(zhì)溶液中,用于萃取魚肉中的HBCDs,回收率可達(dá)98%。Anastassiades等[69]提出一種基于分散固相萃取的新型樣品前處理方法(QuEChERS),該法具備快速(quick)、容易(easy)、經(jīng)濟(cheap)、有效(effective)、穩(wěn)定(rugged)和安全(safe)的特點。水產(chǎn)品樣品中含有大量的脂肪、有機酸和色素等干擾物,需要選擇適當(dāng)?shù)奈絼┮匀コ蓴_物,提高分析準(zhǔn)確性。C18適合去除脂肪等弱極性干擾物;PSA為N-丙基乙二胺,適于去除極性物質(zhì)、有機酸、色素和金屬離子;GCB為石墨化炭黑,適于去除色素。于紫玲等[23]考察了C18、PSA和GCB作為吸附劑對魚類水產(chǎn)品中四溴雙酚A和HBCDs的萃取效率。研究發(fā)現(xiàn),雖然GCB能夠去除色素,但其對含有苯環(huán)官能團(tuán)的目標(biāo)物(四溴雙酚A)具有較強的吸附能力,因此GCB不作考慮;而PSA多用于有機酸和色素含量高的植物農(nóng)殘品的處理,但魚類水產(chǎn)品的脂肪含量高,脂肪的干擾大于有機酸和色素的干擾,所以選用C18較為適合。結(jié)果表明,使用C18作為吸附劑時,該法對HBCDs的回收率最高,可達(dá)80%～100%,因此研究最終選擇了將50 mg無水硫酸鎂和50 mg C18置于萃取液中進(jìn)行渦旋離心,取上清液進(jìn)行檢測。

2 液體樣品前處理方法

2.1 液液萃取

目前我國海洋行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(HY/T 261-2018)采用液液萃取(LLE)對海水中的HBCDs進(jìn)行萃取[36],該法使用40 mL正己烷分兩次對500 mL的海水樣品進(jìn)行液液萃取,濃縮提取液后加入5 mL正己烷復(fù)溶,將復(fù)溶后的溶液通過硅膠柱進(jìn)行凈化,最后洗脫液經(jīng)氮吹后使用1 mL甲醇復(fù)溶,富集倍數(shù)為500,最終該方法的定量限為0.002 ng/mL。

2.2 分散液液微萃取

分散液液微萃取(DLLME)具備操作簡單、快速、回收率和富集倍率高、樣品和溶劑用量少等特點,是一種環(huán)境友好型樣品前處理技術(shù)[70]。溫控離子液體分散液液微萃取將“綠色”溶劑離子液體作為萃取劑,不會對環(huán)境造成污染且能溶解無機物、極性和非極性有機物[37]。根據(jù)溫度的變化使離子液體完全分散在水相中,再通過冷卻和離心將離子液體析出,使其濃縮成一滴[39]。該法的重點是離子液體種類和溶解溫度的選擇。齊魯工業(yè)大學(xué)趙汝松課題組[39]根據(jù)“相似相溶”原理,考慮到HBCDs是弱極性化合物,鑒于離子液體的極性,選擇[C8MIN][PF6]作為離子液體,對雪水、雨水、河水和湖水等環(huán)境水體中的HBCDs進(jìn)行萃取。除了離子液體種類以外,適當(dāng)?shù)娜芙鉁囟瓤墒蛊渫耆稚⒃谒嘀?該課題組在另一項工作[38]中發(fā)現(xiàn)在75 ℃時,該法對HBCDs的萃取效率達(dá)到最大,而隨著溫度上升萃取效率逐漸下降。溫控離子液體分散液液微萃取作為液液萃取的替代方法,具有富集倍數(shù)高(500～1 000倍)、檢出限低、樣品用量少(5 mL)、萃取時間短等優(yōu)點。

2.3 固相萃取

對于液體樣品而言,SPE主要是富集濃縮的作用,固相萃取具有回收率高、萃取時間短、富集倍數(shù)高、有機溶劑用量少、易于自動化操作等優(yōu)勢[71,72]。固相萃取柱的填料種類繁多,Han等[42]考察了MAX、p-Pak C18、Bond Elut C18和HLB 4種小柱對環(huán)境水樣中HBCDs的萃取效果,其中MAX為混合型陰離子交換柱,HLB小柱的吸附劑是親水親脂的乙二烯苯/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物。而HBCDs在自然條件下為分子形態(tài),MAX對其萃取效率較低;HLB的吸附容量是C18的3.3倍[73],使得在相同的樣品體積下,HLB的萃取回收率較高,因此選擇了HLB對環(huán)境水樣中的HBCDs進(jìn)行分離富集,檢出限可達(dá)0.5 ng/L。SPE能夠?qū)Υ篌w積水樣中的目標(biāo)物進(jìn)行萃取,與其他前處理方法相比,檢出限可降低1～2個數(shù)量級(如表2所示)。

2.4 固相微萃取

固相微萃取(SPME)集采樣、濃縮、直接進(jìn)樣于一體[74],縮短了前處理時間,從而提高分析效率。Yu等[46]建立了直接浸沒固相微萃取法用于水中HBCDs的萃取(如圖2所示)。將商品化的固相微萃取纖維(涂層:聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯)浸沒于固相微萃取裝置中,利用六通閥連接固相微萃取裝置、流動相(洗脫溶劑)、檢測儀器與廢液。通過調(diào)節(jié)六通閥完成對水中HBCDs的萃取和富集,該法LOD為0.01～0.04 ng/mL, RSD為7.47%～10.70%。該法將前處理設(shè)備與檢測儀器連接起來,實現(xiàn)了HBCDs的在線分析。

圖 2 直接浸沒-固相微萃取-液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用裝置圖[46]Fig. 2 Schematic of DI-SPME-LC-MS system[46]DI: direct immersion.

目前,采用UAE和SPE作為HBCDs前處理方法的研究較多(如圖3),占比為45%。根據(jù)樣品基質(zhì)的不同,選擇適當(dāng)?shù)那疤幚矸椒ㄓ葹橹匾?例如固體樣品多采用超聲輔助萃取結(jié)合固相萃取多步處理,進(jìn)行HBCDs的萃取和凈化;對于液體樣品中HBCDs的前處理方法應(yīng)多考慮吸附劑的選擇,在分離目標(biāo)物與雜質(zhì)的同時,對目標(biāo)物進(jìn)行富集。

圖 3 HBCDs樣品前處理方法的統(tǒng)計(來源:Web of Science 和中國知網(wǎng)數(shù)據(jù)庫,2009～2022)Fig. 3 Statistics of the sample pretreatment of HBCDs (Source: Web of Science and CNKI, 2009-2022)

3 儀器檢測方法

3.1 氣相色譜法

HBCDs 3種異構(gòu)體在160 ℃以上會相互轉(zhuǎn)化,240 ℃以上會發(fā)生脫溴從而降解[30],其熱不穩(wěn)定性為氣相色譜法分析3種HBCDs異構(gòu)體帶來難度。部分研究采用該法對HBCDs總量(ΣHBCDs)進(jìn)行分析。阮毅等[53]開發(fā)了碳骨架-氣相色譜法對電子材料中ΣHBCDs進(jìn)行測定。該法在進(jìn)樣口襯管中裝入鈀催化劑,在高溫氫氣體系內(nèi)HBCDs被催化脫溴成已知目標(biāo)物(C12直鏈烷烴),然后使用氫火焰離子化檢測器測定,回收率為82.9%～106.0%, RSD小于5.6%。

3.2 氣相色譜-質(zhì)譜法

Chokwe等[48]將七氟丁酸(HFBA)作為HBCDs的衍生化試劑,結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜法測定沉積物中的HBCDs。經(jīng)衍生化后,使用GC-MS可以測定含量為ng/g的HBCDs,提高了檢測靈敏度。其中氣相色譜柱初始溫度為50 ℃,以7.5 ℃/min的速率升至120 ℃后,以15 ℃/min的速率升至275 ℃,再以25 ℃/min的速率升至300 ℃,停留2 min。將單四極桿質(zhì)譜作為檢測器,離子源為電子轟擊離子源(EI),使用全掃描模式對目標(biāo)物進(jìn)行鑒定,最終該法的回收率為65%。

3.3 液相色譜法

對于HBCDs這類熱不穩(wěn)定物質(zhì),使用液相色譜-紫外檢測更為合適。采用反相液相色譜檢測同分異構(gòu)體的關(guān)鍵在于流動相和色譜柱的選擇。而樣品基質(zhì)成分復(fù)雜或前處理凈化不完全,也會為液相色譜檢測增加難度。Pursch等[57]為降低基質(zhì)干擾,建立了二維液相色譜系統(tǒng)用于測定聚合物材料中HBCDs的含量(如圖4所示)。該系統(tǒng)將一維柱(Zorbax SB-Phenyl, 150 mm×2.1 mm,1.8 μm)與二維柱(Zorbax SB C18, 50 mm×3.0 mm,1.8 μm)串聯(lián),樣品進(jìn)入到一維色譜柱時,對目標(biāo)物出峰時間段的組分進(jìn)行中心切割,將其存儲在十二通閥中,隨后再將閥內(nèi)中心切割的組分注入第二維柱中,實現(xiàn)復(fù)雜基質(zhì)中樣品的定量分析。該法RSD為0.7%,可以通過一維和二維的結(jié)合減少基質(zhì)與目標(biāo)物的峰重疊,從而實現(xiàn)準(zhǔn)確定性定量分析的目的[57]。當(dāng)常規(guī)的一維液相色譜不能有效分離目標(biāo)物時,二維液相色譜是可替代的解決方案。

圖 4 二維液相色譜系統(tǒng)圖[57]Fig. 4 Schematic of 2D-LC system[57]TCC: thermostatted column compartment.

3.4 液相色譜-質(zhì)譜法

3.4.1單四極桿

對于基質(zhì)單一且HBCDs含量較高的樣品來說,將單四極桿質(zhì)譜作為檢測器,足以對樣品中的HBCDs進(jìn)行測定。陳瓊等[33]使用LC-MS測定電子電器產(chǎn)品中的HBCDs,對LC-MS檢測條件進(jìn)行優(yōu)化時發(fā)現(xiàn),在流動相里加入甲酸或者乙酸銨時可提高3種異構(gòu)體的分離度和穩(wěn)定性,但是會增加色譜柱的平衡以及沖洗時間,導(dǎo)致整個分析時間的延長。將甲醇-水作為流動相時,加大甲醇濃度可延后HBCDs的出峰時間以及增加其分離度,所以最終選定甲醇-水(88∶12, v/v)作為色譜的流動相。李巖等[16]對單四極桿質(zhì)譜的選擇離子監(jiān)測(SIM)模式和選擇反應(yīng)監(jiān)測(SRM)模式進(jìn)行了考察。結(jié)果表明,兩種模式的靈敏度相當(dāng),但SIM的穩(wěn)定性(5%)高于SRM(8%),因此選擇SIM模式對環(huán)境大氣中的HBCDs進(jìn)行測定。

3.4.2三重四極桿

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法是測定HBCDs最常用的儀器檢測方法。使用三重四極桿質(zhì)譜作為檢測器,通過二級質(zhì)譜轟擊產(chǎn)生的碎片離子(m/z79和m/z81)作為定性和定量離子,可以提高方法的靈敏度,多項國標(biāo)[59,60]和行標(biāo)[36,43,44,61]均采用此方法。雖然工業(yè)生產(chǎn)中僅使用α、β、γ-HBCDs,但在沉積物、土壤或生物體內(nèi),已有其他不常見HBCDs(δ、ε、ζ、θ、ι、κ-HBCDs)的檢出,這可能是因為在微生物或者生物作用下,3種主要的HBCDs發(fā)生轉(zhuǎn)化。Baek等[64]針對10種HBCDs異構(gòu)體建立了LC-MS/MS檢測方法。他們測試了不同固定相(苯基-己基、氟-苯基和五氟苯基)的色譜柱對異構(gòu)體的分離效果,結(jié)果表明,苯基-己基柱具有優(yōu)異的分離效果,這可能與HBCDs和C6鏈具備的疏水作用有關(guān)。采用該方法在工業(yè)產(chǎn)品中檢出了不常見的δ、ε、η、θ-HBCDs。

現(xiàn)階段,針對不同的分析需求,可選擇不同的儀器對HBCDs進(jìn)行測定。對于測定ΣHBCDs的含量,可選擇氣相色譜或氣相色譜-質(zhì)譜。而液相色譜能夠?qū)⒍喾NHBCDs的異構(gòu)體分離,對其進(jìn)行準(zhǔn)確的定性定量分析。選用質(zhì)譜作為檢測器時,三重四極桿質(zhì)譜能夠大大提高方法的靈敏度。

4 結(jié)論

目前,HBCDs在建筑行業(yè)中仍然大量使用,基于其高毒性和持久性,多國已做出嚴(yán)格限制,建立HBCDs的分析方法應(yīng)對環(huán)境污染具有重要的意義。對于測定固體樣品中HBCDs,需要將其從基質(zhì)中提取后再進(jìn)行凈化,增加了樣品前處理時間,降低了分析效率。而分析液體樣品中HBCDs,通過SPE對其進(jìn)行分離富集,可加大樣品體積以提高富集倍率從而提高檢測靈敏度。但HBCDs的前處理方法仍存在繁瑣、耗時長、有機溶劑消耗量大等問題,基于新型吸附材料開發(fā)綠色環(huán)保、自動化、低成本,快速高效的新型樣品前處理方法是未來這一領(lǐng)域的主要發(fā)展方向。氣相色譜能夠應(yīng)用于測定HBCDs的總含量,而液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)有助于對多種HBCDs異構(gòu)體進(jìn)行定性定量分析。將新型樣品前處理方法與適當(dāng)?shù)膬x器檢測方法結(jié)合,構(gòu)建快速、高效、簡單、準(zhǔn)確的HBCDs分析方法對研究HBCDs在不同基質(zhì)中的濃度分布、轉(zhuǎn)化規(guī)律提供理論支撐,為評估HBCDs的環(huán)境健康風(fēng)險和制定相關(guān)污染防控標(biāo)準(zhǔn)提供科學(xué)依據(jù)。