楊 添 唐耀波 官益豪 熊 壯
(三門核電有限公司,浙江 三門 317112)
核電廠海廢水管道主要功能是為循環(huán)水系統(tǒng)、開(kāi)式循環(huán)水系統(tǒng)等海水相關(guān)系統(tǒng)的廢水通過(guò)排水泵排放進(jìn)入虹吸井。一般情況下,核電廠廢水排水泵位于常規(guī)島,廢水從排水泵排出后通過(guò)管廊后進(jìn)入虹吸井。管廊內(nèi)通常會(huì)布置多種管道和部分電氣設(shè)備,管線一旦發(fā)生泄漏,噴出的海水可能會(huì)影響漏點(diǎn)附近的其他管道和電氣設(shè)備正常運(yùn)行,存在安全隱患。
國(guó)內(nèi)某核電廠管廊中的海廢水管道長(zhǎng)達(dá)200~300m,在電廠運(yùn)行6年內(nèi)發(fā)現(xiàn)高達(dá)45處泄漏問(wèn)題,泄漏情況如圖1所示。2臺(tái)機(jī)組海廢水母管設(shè)計(jì)材質(zhì)為316L不銹鋼,支管設(shè)計(jì)材質(zhì)為304L不銹鋼,接頭為焊接方式連接,內(nèi)壁無(wú)防腐措施。
圖1 海廢水管道腐蝕穿孔
本文就海廢水管道泄漏原因進(jìn)行了分析,對(duì)新建、在建核電廠海廢水管道設(shè)計(jì)、施工給出了建議。
采用便攜式合金分析儀對(duì)管道進(jìn)行光譜分析,成分如表1所示。管道材質(zhì)符合022Cr19Ni10(304L)或022Cr17Ni12Mo2(316L)不銹鋼的合金成分組成。
表1 材質(zhì)化學(xué)成分分析結(jié)果
表2為國(guó)內(nèi)其他核電廠海水介質(zhì)管道材料使用情況。從表2中可以看出,大口徑的海水循環(huán)管道主要使用碳鋼+涂層+陰極保護(hù)(部分)或超級(jí)奧氏體不銹鋼,大口徑管道可定期進(jìn)入內(nèi)部進(jìn)行檢查和處理;而反沖洗管道(小口徑)由于內(nèi)部無(wú)法進(jìn)入而檢查,主要使用不銹鋼材料或碳鋼襯塑,使用的最低等級(jí)不銹鋼為316L,未發(fā)現(xiàn)有使用304L不銹鋼的情況。
表2 其他核電廠海水管道用材
海廢水管道內(nèi)部介質(zhì)為海水,水質(zhì)情況如表3所示。從表中3可以看出,介質(zhì)中含有較多的Cl-,其中Cl-會(huì)破壞不銹鋼材料表面的鈍化膜,從而引起不銹鋼發(fā)生腐蝕[1,2]。
表3 海廢水管道介質(zhì)
不銹鋼在海水介質(zhì)中發(fā)生腐蝕穿孔的主要機(jī)理為點(diǎn)蝕。點(diǎn)蝕即小孔腐蝕或孔蝕,它是點(diǎn)狀的腐蝕,且從金屬表面向內(nèi)擴(kuò)展,形成腐蝕坑。這種腐蝕的危害性在于材料在均勻腐蝕不明顯的情況下腐蝕穿孔。鹵族元素Cl-對(duì)不銹鋼鈍化膜具有很強(qiáng)的破壞能力,因此不銹鋼在含有大量Cl-的海水中易發(fā)生點(diǎn)蝕[3]。
點(diǎn)蝕原理為在鈍化膜的破壞點(diǎn)出現(xiàn)被廣大陰極區(qū)包圍的微陽(yáng)極,在微陽(yáng)極內(nèi),金屬快速溶解形成金屬離子,相應(yīng)的Cl-增加,高濃度金屬氯化物水解又使蝕孔內(nèi)陽(yáng)極液的pH值下降,進(jìn)一步提高金屬的溶解速率。這一自催化過(guò)程使點(diǎn)蝕迅速向內(nèi)縱深發(fā)展形成蝕孔,點(diǎn)蝕原理示意圖如圖2所示,現(xiàn)場(chǎng)腐蝕形貌與該圖類似,這種腐蝕形貌在海水環(huán)境中極易出現(xiàn)。
圖2 不銹鋼點(diǎn)蝕示意圖及現(xiàn)場(chǎng)腐蝕形貌
不銹鋼的耐點(diǎn)蝕性能與不銹鋼的化學(xué)成分密切相關(guān),經(jīng)過(guò)不銹鋼腐蝕研究工作者的長(zhǎng)期工作,已經(jīng)建立耐點(diǎn)蝕性能和化學(xué)成分的關(guān)系式,稱為耐點(diǎn)蝕當(dāng)量(PRE,Pitting Resistance Equivalent)[3],其中最常用的公式為:
式中化學(xué)元素 Cr%,Mo%,N%表示其百分含量。
3 1 6 L和3 0 4 L不 銹 鋼 相 比,3 0 4 L耐 點(diǎn) 蝕 當(dāng)量(PRE)為18.0~20.0,316L耐腐蝕當(dāng)量為22.6~27.9,316L耐點(diǎn)蝕性能更好,計(jì)算結(jié)果如表4所示。在Cl-環(huán)境中,304L不銹鋼具有低的點(diǎn)蝕電位,點(diǎn)蝕的可能性大,304L不銹鋼在中性溶液中發(fā)生腐蝕的臨界Cl-濃度約為200ppm[4],常溫下建議304L不銹鋼在含氯離子含量小于100ppm的環(huán)境中使用,現(xiàn)場(chǎng)取樣檢測(cè)出管道內(nèi)實(shí)際濃度為938ppm,遠(yuǎn)超適用范圍,因此支管母材選用不合適是導(dǎo)致支管母材發(fā)生泄漏的主要原因。
表4 閥瓣和螺栓點(diǎn)蝕當(dāng)量計(jì)算
同時(shí),大部分泄漏部位位于焊縫附近或焊縫本體,管道焊接過(guò)程中受焊接熱循環(huán)的影響,焊縫熱影響區(qū)金相組織變化較大,可能造成晶粒粗大,分布不均,夾雜物含量增加,出現(xiàn)貧Cr區(qū)。且由于管道內(nèi)介質(zhì)長(zhǎng)期不流通,雜質(zhì)在底部沉積,在局部形成電位差,加上Cl-對(duì)表面鈍化膜的破壞作用,導(dǎo)致管道底部焊縫區(qū)域?yàn)楦g敏感區(qū)。由此可知,焊接過(guò)程導(dǎo)致材料耐腐蝕性能下降,促進(jìn)了腐蝕穿孔的發(fā)生。
由于腐蝕環(huán)境和腐蝕條件同時(shí)存在,母管母材在高濃度的氯離子環(huán)境中,且管道底部存在復(fù)雜的雜質(zhì)沉積層,在多方面因素共同作用下,不銹鋼鈍化膜被氯離子破壞,引起點(diǎn)蝕發(fā)生,最終導(dǎo)致管道發(fā)生泄漏。
由于大部分泄漏部位位于焊縫,因此,針對(duì)多次泄漏的焊縫部位,可進(jìn)行連接方式變更,焊接連接方式改為法蘭連接,可有效避免因焊接導(dǎo)致的泄漏。
根據(jù)調(diào)研,其他核電廠使用碳鋼襯塑和雙相不銹鋼均取得了良好的效果,但碳鋼襯塑造價(jià)遠(yuǎn)低于雙相不銹鋼,因此,推薦使用碳鋼襯塑管道替換304L不銹鋼管道。
針對(duì)不銹鋼點(diǎn)蝕,通常而言最簡(jiǎn)便、最經(jīng)濟(jì)的方法是添加緩蝕劑,在排水泵入口添加緩蝕劑可有效抑制不銹鋼的點(diǎn)蝕[5,6]。不銹鋼緩蝕劑種類很多,通常分為有機(jī)緩蝕劑、無(wú)機(jī)緩蝕劑和混合型緩蝕劑。不同類型的緩蝕劑適用不同的工況條件,具體選用何種緩蝕劑需要進(jìn)一步論證。
雖然海廢水管道是核電廠的輔助設(shè)備,不影響核安全,但其涉及的點(diǎn)蝕問(wèn)題可發(fā)生在海水冷卻管道,對(duì)核電廠海水管道和設(shè)備的腐蝕設(shè)計(jì)、施工和防腐管理具有重要的參考意義。