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      層層自組裝聚電解質(zhì)對膠合板力學(xué)及阻燃性能的影響

      2022-12-05 08:27:48黃燕萍陸弘毅張帥潘明珠
      林業(yè)工程學(xué)報(bào) 2022年6期
      關(guān)鍵詞:炭層膠合板單板

      黃燕萍,陸弘毅,張帥,潘明珠

      (南京林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,南京 210037)

      膠合板因具有優(yōu)異的力學(xué)性能、可加工性和裝飾性,被廣泛應(yīng)用于建筑、家具和室內(nèi)裝飾等領(lǐng)域。然而,組成膠合板的木質(zhì)單元易于燃燒,未經(jīng)阻燃處理的膠合板極限氧指數(shù)(limit oxygen index,LOI)僅為23%~28%[1-2],其在室內(nèi)及公共場所的應(yīng)用受到限制,為此提高膠合板阻燃性能已成為當(dāng)下的研究熱點(diǎn)。目前,膠合板的阻燃處理方式主要包括單板浸漬處理[3-4]、膠黏劑改性[5-6]和表面涂覆[7-8]等手段。其中,單板浸漬處理能夠獲得較高載藥量,從而產(chǎn)生較好的阻燃效果,但進(jìn)入單板內(nèi)部的大量水溶性阻燃劑易析出,并且會(huì)對膠黏劑固化和板材的膠合強(qiáng)度產(chǎn)生不利影響;而膠黏劑改性處理則會(huì)增加膠液黏度、延長固化時(shí)間,并降低膠合強(qiáng)度[9]。本課題組前期采用APP@PEI改性脲醛樹脂(UF)制備阻燃膠合板,研究發(fā)現(xiàn)APP@PEI添加量為UF樹脂的15%及以上時(shí),膠合板的膠合強(qiáng)度低于Ⅱ類膠合板的強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)(0.7 MPa)[1]。

      最近,基于固體表面交替吸附帶有相反電荷的聚電解質(zhì)或多電荷分子形成復(fù)合多層膜的層層自組裝(layer by layer self-assembly,LBL)技術(shù)在阻燃領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。采用含磷聚電解質(zhì)在材料表面交替組裝阻燃涂層,具有高阻燃效率、良好的環(huán)境可接受性,并可以賦予材料優(yōu)異的阻燃性能[10-12]。Xu等[13]以聚磷酸銨為阻燃劑,α-磷酸鋯為阻燃增效劑,通過層層自組裝技術(shù)將陽離子聚電解質(zhì)聚乙烯亞胺和陰離子聚電解質(zhì)聚磷酸銨交替組裝到楊木單板表面,獲得阻燃單板,并進(jìn)一步添加α-磷酸鋯改性UF樹脂制備阻燃膠合板。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)阻燃單板與改性UF樹脂配合使用時(shí),膠合板的熱釋放速率峰值和總熱釋放量分別降低了41.8%和22.9%,阻燃性能顯著提高。陳博等[8]以聚磷酸銨-殼聚糖/氮化硼為組裝體系在膠合板表面構(gòu)建阻燃涂層,當(dāng)組裝層數(shù)為25時(shí),膠合板點(diǎn)燃時(shí)間為45 s,熱釋放速率峰值較未處理材降低31.82%,總熱釋放量降低15.32%,成炭率達(dá)27.65%。盡管目前通過LBL技術(shù)能夠賦予膠合板阻燃性能,但是組裝體系多為三相,組分復(fù)雜,且對膠合板力學(xué)性能的影響鮮有報(bào)道。

      為解決目前膠合板阻燃性能和力學(xué)性能無法兼顧的局限,筆者以聚乙烯亞胺(polyethylenimine,PEI)為陽離子聚電解質(zhì)、聚磷酸銨(ammonium polyphosphate,APP)為陰離子聚電解質(zhì),通過層層自組裝技術(shù)在單板表面構(gòu)建阻燃涂層,以制備阻燃膠合板。通過對涂層表面形貌及化學(xué)結(jié)構(gòu)的表征,分析單板表面PEI、APP自組裝過程;隨后,結(jié)合膠合板的膠合強(qiáng)度和剪切界面的應(yīng)變分布,研究膠合強(qiáng)度及界面應(yīng)變傳遞規(guī)律;最后,采用LOI、錐形量熱儀探討膠合板阻燃性能并進(jìn)一步揭示其阻燃機(jī)制。

      1 材料與方法

      1.1 試驗(yàn)材料

      楊木(Populus×euramerlcanacv.‘Nanlin895’)單板,厚度為1.8~2.0 mm,含水率為6%~8%,由南京林業(yè)大學(xué)速生木材與農(nóng)作物秸稈材料工程技術(shù)研究中心提供;聚磷酸銨,白色粉末狀,型號CF-APPII,含磷量>31%,含氮量>14%,聚合度>1 000,購自濟(jì)南泰星精細(xì)化工有限公司;聚乙烯亞胺,無色黏稠液體,相對分子質(zhì)量為1 800,純度為99%,購自上海麥克林生化科技有限公司;UF樹脂膠粉,由南京太爾化工有限公司提供;氯化銨(NH4Cl)(≥99.5%);無水乙醇(≥99.7%),購自南京化學(xué)試劑股份有限公司。

      1.2 試驗(yàn)方法

      1.2.1 聚電解質(zhì)溶液的制備

      陰離子聚電解質(zhì)APP:稱取9 g APP粉末置于1 000 mL燒杯中,加入一定量去離子水,25 ℃水浴攪拌制得0.9%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))APP溶液,用1 mol/L NaOH溶液將其pH調(diào)至9,磁力攪拌30 min,獲得APP聚電解質(zhì)溶液,其Zeta電位為-73.4 mV。

      陽離子聚電解質(zhì)PEI:稱取9 g PEI液體置于1 000 mL 燒杯中,加入一定量去離子水,25 ℃水浴攪拌制得0.9%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))PEI溶液,用1 mol/L HCl溶液將其pH調(diào)至9,磁力攪拌30 min,獲得PEI聚電解質(zhì)溶液,其Zeta電位為+6.44 mV。

      1.2.2 層層自組裝PEI/APP

      在單板表面組裝PEI溶液,60 ℃干燥25 min,繼而組裝APP溶液,60 ℃干燥25 min,即構(gòu)建1層PEI/APP(圖1)。重復(fù)上述步驟構(gòu)建3層、5層、10層和15層PEI/APP,記作PEI/APP-3、PEI/APP-5、PEI/APP-10、PEI/APP-15。為進(jìn)行對比,單獨(dú)組裝10層純APP、純PEI。自組裝聚電解質(zhì)后單板的增重率見表1。

      圖1 單板表面PEI/APP層層自組裝示意圖Fig.1 Schematic diagram of LBL of PEI/APP on the veneer surface

      表1 單板表面層層自組裝聚電解質(zhì)的增重率Table 1 Mass gain percentage of polyelectrolyte LBL on veneer surface

      1.2.3 阻燃膠合板的制備

      將UF膠粉與去離子水以質(zhì)量比為2∶1均勻混合,獲得固含量為66.7%的UF樹脂,稱取膠液質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%的NH4Cl,以20%的水溶液形式添加至膠液中,混合均勻。對組裝聚電解質(zhì)后的單板進(jìn)行涂膠、組坯、預(yù)壓以及熱壓,制備得到膠合板。工藝參數(shù)為:雙面施膠量300 g/m2,熱壓溫度120 ℃,熱壓壓力1.3 MPa,熱壓時(shí)間為6 min。

      1.3 性能測試

      1.3.1 涂層形貌及元素含量分析

      聚電解質(zhì)組裝前后單板表面形貌及元素分布(C、O、P、N元素)采用環(huán)境掃描電子顯微鏡(SEM,Quanta200,美國FEI公司)進(jìn)行分析。

      電解質(zhì)組裝前后單板表面元素化學(xué)狀態(tài)采用X射線光譜儀(XPS,AXIS UltraDLD,日本島津公司)進(jìn)行。

      1.3.2 接觸角測試

      采用接觸角測試儀對單板表面潤濕性進(jìn)行測試,測量UF膠液在單板表面的潤濕過程。由于木材為多孔材料,其表面接觸角隨時(shí)間推移而不斷減??;因此,為獲得較穩(wěn)定的接觸角數(shù)值,選取液滴接觸單板60 s后的接觸角為平衡接觸角。

      1.3.3 FT-IR測試

      聚電解質(zhì)自組裝涂層PEI/APP及PEI/APP改性前后UF樹脂的表面官能團(tuán)采用傅里葉紅外光譜儀(FTIR,VERTEX 80V型,德國布魯克公司)測試。采用KBr壓片法,分辨率4 cm-1,測量范圍4 000~400 cm-1,掃描次數(shù)32次。其中,PEI/APP及PEI/APP改性后UF樹脂試樣均為單板表面刮涂粉末。

      1.3.4 膠合強(qiáng)度同步數(shù)字圖像相關(guān)法(DIC)測試

      膠合板膠合強(qiáng)度采用萬能力學(xué)試驗(yàn)機(jī)(INSTRON 5966,美國)進(jìn)行測試,測試方法參照GB/T 17657—2013《人造板及飾面人造板理化性能試驗(yàn)方法》。測試過程中同步采用全場應(yīng)變測試設(shè)備(VIC-3D 2010,美國),采集膠合板試件在膠合強(qiáng)度測試過程中的剪切應(yīng)變散斑圖像。圖片采集幀率為10 Hz,并將采集的圖片導(dǎo)入VIC-3D 2010系統(tǒng)進(jìn)行對比分析。每組試樣重復(fù)5次。

      1.3.5 阻燃性能測試

      采用氧指數(shù)儀(JF-3,南京江寧區(qū)分析儀器廠)測試LOI,測試標(biāo)準(zhǔn)參照GB/T 2406.2—2009《塑料用氧指數(shù)法測定燃燒行為》。膠合板燃燒性能使用錐形量熱儀測試,測試標(biāo)準(zhǔn)參照ISO 5660-1。熱輻射功率為50 kW/m2,試件規(guī)格為100 mm×100 mm×4 mm,每組試樣重復(fù)2次。采用拉曼光譜儀(Raman,DXR532,美國)表征殘?zhí)康氖潭?。采用環(huán)境掃描電子顯微鏡(SEM,Quanta200,美國FEI公司)觀察經(jīng)錐形量熱測試后的殘?zhí)啃蚊?,并結(jié)合X射線能譜儀(EDS)分析殘?zhí)恐蠧、O、P、N元素含量。

      2 結(jié)果與分析

      2.1 涂層的形貌及結(jié)構(gòu)分析

      PEI/APP層層自組裝后單板表面形態(tài)及元素分布見圖2。從圖2可以看出,楊木單板具備典型的木材表面特征,可以觀察到木材的管孔結(jié)構(gòu)(圖2a)。單獨(dú)組裝10層PEI或APP時(shí),可以明顯觀察到單板表面及管孔被部分物質(zhì)覆蓋(圖2b、c),但木材原本的管孔仍清晰可見,涂層涂覆量不足。這可能是歸于單一組裝PEI或APP的條件下,木材基底與聚電解質(zhì)間主要依靠氫鍵結(jié)合,且同種聚電解質(zhì)間因攜帶同種電荷互相排斥;因此組裝量被限制在較低水平,這也與組裝后單板表面增重率一致(表1)。當(dāng)組裝10層PEI/APP后,單板表面被完全覆蓋,表明PEI、APP的交替組裝能有效利用陰陽離子電荷相互作用,獲得更加致密均勻的自組裝膜。

      a)未處理單板;b)PEI-10;c) APP-10;d) PEI/APP-10。圖2 聚電解質(zhì)層層自組裝后單板表面的SEM分析Fig.2 SEM analysis of the veneer surface after polyelectrolyte LBL

      圖3 自組裝聚電解質(zhì)后單板的XPS及N1s光譜Fig.3 General XPS and high-resolution of N1s spectra of veneer after polyelectrolyte LBL

      2.2 對膠合性能的影響

      2.2.1 浸潤性

      為進(jìn)一步研究層層自組裝聚電解質(zhì)對單板膠合性能影響,對組裝聚電解質(zhì)前后單板表面接觸角進(jìn)行測試,結(jié)果如圖4所示。由圖4可見,未處理單板表面初始接觸角為91.3°,60 s時(shí)接觸角趨于平衡穩(wěn)定,降為75°,平衡前后變化幅度較低。這是由于試驗(yàn)中所使用UF膠液具有較高的固含量(66.7%)及膠液黏度(3 843 mPa·s),較難滲透至單板內(nèi)部。而單獨(dú)組裝PEI后,由于PEI富含胺基等親水基團(tuán),單板表面親水性大幅提高,初始接觸角為84.0°,平衡接觸角降低為60.6°,表明PEI對UF的滲透具有促進(jìn)作用。單獨(dú)組裝APP后,由于APP屬于親水性物質(zhì),單板表面初始接觸角為88.7°,略低于未處理單板表面初始接觸角,而平衡接觸角為83°,高于未處理單板表面平衡接觸角。

      圖4 層層自組裝聚電解質(zhì)后UF樹脂在單板表面的浸潤性Fig.4 Wettability of UF resin on veneer surface after polyelectrolyte LBL

      較高的接觸角會(huì)減弱無機(jī)聚合物APP與UF樹脂之間的相容性,從而對膠合強(qiáng)度產(chǎn)生不利影響。組裝PEI/APP聚電解質(zhì)阻燃層后,由于親水性基團(tuán)的引入,單板表面初始接觸角隨PEI/APP組裝層數(shù)增加而逐漸下降。但隨著組裝層數(shù)的增加,單板表面形成的PEI/APP厚度增加,單板表面原本的孔隙結(jié)構(gòu)被封閉,使膠液對木材的滲透能力下降,導(dǎo)致平衡接觸角隨著組裝層數(shù)的增加而有所增大。但組裝10層PEI/APP后,單板表面初始接觸角為85.6°,平衡接觸角為81.0°,均小于單獨(dú)組裝APP后的接觸角(88.7°,83.0°),表明交替組裝PEI/APP能抑制單獨(dú)涂刷APP對單板浸潤性帶來的不利影響,促進(jìn)UF樹脂在單板表面的擴(kuò)散和滲透,從而有利于提高阻燃膠合板的膠合性能。

      圖5 PEI/APP層層自組裝改性UF的FT-IR圖譜Fig.5 FT-IR spectra of UF resin modified with PEI/APP LBL

      2.2.2 膠合強(qiáng)度

      層層自組裝聚電解質(zhì)后對膠合板膠合性能的影響見圖6。未處理?xiàng)钅締伟逯频玫哪z合板膠合強(qiáng)度為1.27 MPa、木破率為50%;單獨(dú)組裝PEI時(shí),膠合強(qiáng)度上升至1.38 MPa、木破率達(dá)到75%;單獨(dú)組裝APP時(shí),膠合強(qiáng)度下降至0.78 MPa、木破率為0;交替組裝PEI/APP時(shí)(組裝層數(shù)3,5,10),隨組裝層數(shù)增加,膠合強(qiáng)度逐步降低,但仍均高于單獨(dú)組裝APP時(shí)的膠合強(qiáng)度,且能夠滿足Ⅱ類膠合板的國家標(biāo)準(zhǔn)(0.7 MPa)。當(dāng)進(jìn)一步提高PEI/APP組裝層數(shù)至15層時(shí),試件在63 ℃的熱水中浸漬3 h后全部失效,無法測試其膠合強(qiáng)度,此時(shí)制備得到的膠合板已不符合實(shí)際應(yīng)用的需要;因此,在單板表面構(gòu)建PEI/APP阻燃層時(shí),阻燃層數(shù)以10層為佳。

      圖6 層層自自組裝聚電解質(zhì)對膠合板膠合性能的影響Fig.6 Effect of polyelectrolyte LBL on the bonding strength of plywood

      2.2.3 應(yīng)變傳遞

      a)拉伸剪切應(yīng)變測量示意圖;b)未處理膠合板;c)PEI-10;d)APP-10;e)PEI/APP-10。圖7 層層自組裝聚電解質(zhì)對界面剪切應(yīng)變分布的影響Fig.7 The effect of polyelectrolyte LBL on the interfacial shear strain distribution

      為了研究層層自組裝PEI/APP構(gòu)建阻燃涂層對膠合板內(nèi)部應(yīng)變傳遞過程的影響,采用數(shù)字圖像相關(guān)技術(shù)(DIC)表征膠合板膠合強(qiáng)度測試過程中內(nèi)部的應(yīng)變演化,以實(shí)現(xiàn)形變測量。聚電解質(zhì)改性處理時(shí)膠合板剪切界面的全場應(yīng)變分布規(guī)律見圖7。隨著剪切時(shí)間的增長,膠合剪切面的應(yīng)變呈增長趨勢,且應(yīng)變集中現(xiàn)象主要分布在試樣剪切面兩端。未處理膠合板的應(yīng)變失效時(shí)間長達(dá)14.8 s,剪切應(yīng)變峰值(紅色區(qū)域)為0.84%。單獨(dú)組裝PEI和APP時(shí),膠合板的應(yīng)變失效時(shí)間縮短為8 s左右,剪切應(yīng)變峰值分別為1.32%和0.89%,表明PEI能夠促進(jìn)膠合板剪切過程中受力載荷在膠層與單板間的有效傳遞。層層自組裝PEI/APP后,應(yīng)變失效時(shí)間縮短為7.3 s,但是其剪切應(yīng)變峰值為0.96%。與單獨(dú)組裝APP相比,試樣整個(gè)剪切面的應(yīng)變分布更加均勻,高應(yīng)變區(qū)域明顯減少。這表明具有分子交聯(lián)結(jié)構(gòu)的PEI和APP參與UF樹脂固化網(wǎng)絡(luò)后,能夠形成更加穩(wěn)定的分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),從而改善膠合板受載荷時(shí)的應(yīng)力傳遞行為,進(jìn)一步提高膠合板內(nèi)部膠接界面的抗變形能力,使其較單獨(dú)添加APP的膠合板具有更好的膠合性能。

      2.3 對阻燃性能的影響

      2.3.1 阻燃性能

      層層自組裝聚電解質(zhì)后膠合板的阻燃性能如圖8所示。圖8a為聚電解質(zhì)層層自組裝改性處理后膠合板的極限氧指數(shù)(LOI),可見:未處理材LOI僅為28.2%,未能達(dá)到B1級(LOI≥32%)要求;單獨(dú)組裝10層PEI或APP時(shí),膠合板LOI增加至28.5%和32.8%,表明單一組分的PEI或APP對膠合板的阻燃性能提高效果不夠顯著;交替組裝PEI/APP時(shí),當(dāng)組裝層數(shù)達(dá)到10層時(shí),膠合板LOI顯著提高至37.4%。課題組前期采用APP@PEI改性UF樹脂制備阻燃膠合板[1],當(dāng)阻燃劑添加量為UF樹脂的20%時(shí),膠合板LOI僅為31.3%,表明層層自組裝PEI/APP能夠更加有效地提高膠合板阻燃性能。

      自組裝聚電解質(zhì)后膠合板的熱釋放速率(HRR)曲線圖如圖8b所示,錐形量熱儀的測試結(jié)果見表2。未經(jīng)處理的膠合板其熱釋放速率峰值(HRRp)為383.01 kW/m2,平均熱釋放速率(HRRav)為191.34 kW/m2。單獨(dú)組裝PEI后,膠合板的HRRp降低至327.97 kW/m2,而HRRav則升至210.27 kW/m2,表明單一組分的PEI對膠合板的阻燃性能存在不利影響。而單獨(dú)組裝APP后,膠合板的HRRp降低至276.91 kW/m2,HRRav降至154.36 kW/m2,膠合板阻燃性能顯著提升。復(fù)配組裝PEI/APP后,膠合板HRRp和HRRav進(jìn)一步降低至240.40和149.85 kW/m2,表明PEI和APP之間產(chǎn)生的協(xié)同作用能更加有效地提高膠合板的阻燃性能。這是由于陽離子聚電解質(zhì)PEI與陰離子聚電解質(zhì)APP之間組裝形成的致密保護(hù)層在面對火焰時(shí)能提供積極的保護(hù)效果。經(jīng)過PEI/APP層層自組裝后,膠合板在前120 s內(nèi)的熱釋放總量由18.43 MJ/m2降低至14.75 MJ/m2,降低了20%,表明PEI/APP的層層自組裝阻燃涂層能夠在燃燒早期形成具有良好保護(hù)性能的炭層,有效阻隔熱量及氧氣向膠合板的傳遞;同時(shí)也阻礙一部分揮發(fā)物進(jìn)入燃燒區(qū)域,從而賦予了膠合板受熱初期優(yōu)良的阻燃性能,而這對于火災(zāi)的及時(shí)發(fā)現(xiàn)和撲救具有關(guān)鍵意義。而在隨后膠合板的有焰燃燒階段(對應(yīng)于HRR第2峰),相較于未處理膠合板,PEI/APP阻燃涂層對膠合板沒有展現(xiàn)出明顯的阻燃效果。在兼顧膠合強(qiáng)度的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步提高PEI/APP在膠合板燃燒中后期的阻燃能力、獲得更穩(wěn)定的阻燃效果,也將是后續(xù)進(jìn)一步研究的方向。

      圖8 層層自組裝聚電解質(zhì)后膠合板的阻燃性能Fig.8 Flame retardancy of plywood after polyelectrolyte LBL

      表2 錐形量熱儀的測試結(jié)果Table 2 Test results from cone calorimeter

      此外,對比分析了層層自組裝PEI/APP與其他方法處理對膠合板阻燃性能和膠合強(qiáng)度的影響,其結(jié)果如圖8c所示。從圖中可以看出,層層自組裝PEI/APP的膠合板能夠同步實(shí)現(xiàn)阻燃效果和膠合強(qiáng)度的改善。

      2.3.2 阻燃機(jī)制

      為了探究層層自組裝PEI/APP聚電解質(zhì)對膠合板的阻燃機(jī)制,對錐形量熱儀測試后的膠合板炭層進(jìn)行了形貌和結(jié)構(gòu)分析,結(jié)果見圖9。由圖9可見,未處理材和單獨(dú)組裝PEI時(shí),殘?zhí)拷Y(jié)構(gòu)疏松且楊木導(dǎo)管骨架結(jié)構(gòu)被破壞。單獨(dú)組裝APP后,殘?zhí)拷Y(jié)構(gòu)較完整且楊木導(dǎo)管骨架結(jié)構(gòu)仍然保留。交替組裝PEI/APP后,單板表面形成高度交聯(lián)的PEI/APP分子網(wǎng)絡(luò),受熱脫水生成非揮發(fā)性聚磷酸強(qiáng)脫水劑,促使有機(jī)物表面脫水生成炭化物,從而使炭層表面更加光滑、致密。與未處理材和單獨(dú)組裝PEI或APP的膠合板相比,交替組裝PEI/APP的膠合板,炭層結(jié)構(gòu)更加致密、連續(xù)。EDS分析顯示,未處理材和單獨(dú)組裝PEI的膠合板,炭層中C或O元素分布相似,均未觀察到P元素。單獨(dú)組裝APP后,炭層中C和P含量分別為62.83%和6.01%。組裝PEI/APP后,炭層中C元素的占比提升至70.2%,表明PEI/APP具有更加卓越的成炭能力,在試樣表面生成更加連續(xù)且致密的膨脹炭層。

      a)未處理材;b)PEI-10;c)APP-10;d)PEI/APP-10。圖9 膠合板殘?zhí)勘砻鍿EM-EDSFig.9 SEM-EDX images of char residues of plywood

      圖10 膠合板燃燒后炭層的拉曼光譜圖Fig.10 Raman spectra of carbon layer of plywood after combustion

      膠合板燃燒后殘?zhí)康睦庾V見圖10。由圖10可見,所有試樣在1 320 cm-1(D帶)和1 580 cm-1(G帶)處均顯示強(qiáng)吸收峰,采用二者之間峰強(qiáng)比值R(R=ID/IG)用于表示材料炭層的石墨化程度。未處理的膠合板殘?zhí)康腞值為1.435,經(jīng)阻燃劑APP處理后R值降至1.343,這歸于APP熱解產(chǎn)生的聚磷酸類物質(zhì)能夠快速催化膠合板基體成炭,從而提升了炭層的石墨化程度。組裝PEI/APP阻燃層后,膠合板炭層的R值最低,僅為1.339,說明其具有最高的石墨化程度,表明相較于單一的APP阻燃劑,PEI/APP復(fù)配后能夠進(jìn)一步提高殘?zhí)康慕Y(jié)構(gòu)有序度,形成更加致密、連續(xù)的炭層,有效阻隔燃燒過程中熱量以及氧氣的傳遞,這有利于膠合板阻燃性能的提升。

      3 結(jié) 論

      采用層層自組裝技術(shù),將陽離子聚電解質(zhì)PEI和陰離子聚電解質(zhì)APP交替組裝到單板表面,制備阻燃膠合板,其對膠合板膠合強(qiáng)度和阻燃性能的影響結(jié)果如下:

      2)層層自組裝PEI/APP有利于改善UF樹脂在阻燃單板表面的浸潤能力,并進(jìn)一步提高UF樹脂固化過程中的內(nèi)聚強(qiáng)度,從而提升阻燃膠合板的膠合強(qiáng)度。當(dāng)組裝層數(shù)≤10層時(shí),阻燃膠合板的膠合強(qiáng)度能夠滿足Ⅱ類膠合板強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn),并且其膠合剪切應(yīng)變峰值為0.96%,剪切界面應(yīng)變分布更加均勻,應(yīng)變集中區(qū)域明顯減少。

      3)阻燃膠合板試樣表面能夠形成更連續(xù)致密、石墨化程度高的炭層,從而進(jìn)一步提高膠合板的阻燃性能。其LOI最高可達(dá)37.4%,且熱釋放速率峰值降低至240.40 kW/m2,相比于未處理材和APP處理時(shí)分別降低了30.5%和13.2%,因此,層層自組裝PEI/APP能夠獲得同步阻燃和膠合強(qiáng)度改善的膠合板。

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