李善良
(廣東科悅新材料有限公司,廣東 廣州 510730)
氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)是一種無需硫化即可塑化成型加工的高分子材料,具有安全、環(huán)保、彈性好的特點(diǎn),在日常生活和生產(chǎn)中被廣泛使用[1-3]。SEBS作為一種電絕緣材料,在使用過程中表面會(huì)產(chǎn)生靜電荷積累,影響其使用,因此需對其表面進(jìn)行抗靜電處理,防止事故發(fā)生。
在聚合物中加入抗靜電劑能有效降低材料的表面電阻率,導(dǎo)電炭黑是最常用的抗靜電劑,但是只能用于制作黑色制品。有機(jī)抗靜電劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為表面活性劑和高分子永久型抗靜電劑,表面活性劑應(yīng)用最為廣泛,但只能提供暫時(shí)性抗靜電性能,永久型抗靜電劑是近年來研究開發(fā)的熱點(diǎn)。
本工作通過熔融共混方法在SEBS/聚丙烯(PP)熱塑性彈性體(TPE)中加入永久型抗靜電劑聚醚酰胺,研究其對TPE材料抗靜電性能和拉伸強(qiáng)度的影響。
SEBS(牌號6151)和相容劑SEBS-g-MAH(馬來酸酐接技SEBS,牌號7131),上海臺橡實(shí)業(yè)有限公司產(chǎn)品;PP,牌號CJS700,中國石化茂名石化分公司產(chǎn)品;環(huán)烷油,牌號KN4006,中國石油克拉瑪依石化分公司產(chǎn)品;石蠟油,牌號150N,臺塑石化股份有限公司產(chǎn)品;聚醚酰胺,英國禾大化工公司產(chǎn)品;抗氧劑1010和168,中國臺灣雙鍵化工有限公司產(chǎn)品。
試驗(yàn)基本配方為:SEBS 70,PP 30,抗氧劑1010 0.15,抗氧劑168 0.3。
Y2-112M-4型雙螺桿擠出機(jī),南京奧宇機(jī)械有限公司產(chǎn)品;C110AB78型注塑機(jī),臺富機(jī)械有限公司產(chǎn)品;CMT4104型微型控制電子萬能試驗(yàn)機(jī),美斯特工業(yè)系統(tǒng)(中國)有限公司產(chǎn)品;YHK50型鼓風(fēng)干燥箱,東莞市速航自動(dòng)化設(shè)備有限公司產(chǎn)品;S-4800型掃描電子顯微鏡(SEM),日本日立公司產(chǎn)品;VICTOR 385型表面電阻測試儀,深圳市驛生勝利科技有限公司產(chǎn)品。
將聚醚酰胺在80 ℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥4 h去掉水分后,將其和SEBS,PP等加入高速攪拌機(jī)中共混2 min,采用雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒,螺桿溫度為200 ℃,轉(zhuǎn)速為300 r·min-1。將得到的TPE粒子在70 ℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥4 h,使用注塑機(jī)注塑制備啞鈴形和圓形試樣,注塑溫度為180 ℃。
(1)表面電阻率按照GB/T 1410—2006進(jìn)行測試,測試溫度為25 ℃,相對濕度為25%。
(2)用液氮淬斷試樣,對斷面進(jìn)行噴金處理,用SEM分析斷面形貌,測試電壓為15 kV。
(3)拉伸性能按照GB/T 528—2009進(jìn)行測試,拉伸速率為500 mm·min-1。
(4)耐水洗性能測試使用脫脂棉將試樣在蒸餾水中每天擦拭100次,共5天,每天換水一次,然后將試樣在80 ℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥4 h,測試其表面電阻率。
試驗(yàn)配方為:環(huán)烷油KN4006或石蠟油150N 70,聚醚酰胺 22,其他組分和用量同基本配方。
添加環(huán)烷油KN4006和石蠟油150N的TPE的表面電阻率分別為6.3×1010和4.5×1011Ω。
由此可見,在相同油用量下,采用環(huán)烷油的TPE的表面電阻率比采用石蠟油的TPE低近1個(gè)數(shù)量級。由于環(huán)烷油具有環(huán)烷結(jié)構(gòu),電子云密度較大,環(huán)烷油和聚醚酰胺共同形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),從而降低TPE的表面電阻率。
試驗(yàn)配方為:環(huán)烷油KN4006 70,聚醚酰胺變量,其他組分和用量同基本配方。
聚醚酰胺對TPE表面電阻率和拉伸強(qiáng)度的影響如圖1所示,Rs為表面電阻率。
圖1 聚醚酰胺用量對TPE性能的影響
從圖1可以看出,隨著聚醚酰胺用量的增大,TPE的表面電阻率不斷減小,當(dāng)聚醚酰胺用量為22份時(shí),TPE的表面電阻率達(dá)到6.3×1010Ω,比未添加聚醚酰胺的TPE低3個(gè)數(shù)量級,滿足抗靜電的需求。其原因是聚醚酰胺中聚醚鏈段的醚氧原子具有傳遞電荷的作用,而且聚酰胺和聚醚鏈段都為親水基團(tuán),能吸附空氣中的水分形成導(dǎo)電性水層,降低TPE的表面電阻率。當(dāng)聚醚酰胺用量較小時(shí),不能在基體中建立導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),當(dāng)聚醚酰胺用量達(dá)到臨界點(diǎn)時(shí),形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),TPE的表面電阻率迅速減小,隨著聚醚酰胺用量繼續(xù)增大,導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng),但因網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)已經(jīng)形成,表面電阻率變化有減小趨勢。
從圖1還可以看出,隨著聚醚酰胺用量增大,TPE的拉伸強(qiáng)度先降低后升高,當(dāng)聚醚酰胺用量較小時(shí),由于其與SEBS/PP TPE不相容,導(dǎo)致TPE的拉伸強(qiáng)度較低,隨著聚醚酰胺用量的增大,由于聚醚酰胺的強(qiáng)度較大,提高了TPE的拉伸強(qiáng)度。
試驗(yàn)配方為:環(huán)烷油KN4006 70,聚醚酰胺22,相容劑SEBS-g-MAH 變量,其他組分和用量同基本配方。
相容劑SEBS-g-MAH用量對TPE表面電阻率和拉伸強(qiáng)度的影響如圖2所示。
從圖2可以看出,隨著相容劑SEBS-g-MAH用量的增大,TPE的表面電阻率逐漸減小,當(dāng)相容劑用量增大到7份時(shí),TPE的表面電阻率最小,繼續(xù)增大相容劑用量,聚醚酰胺的含量相對降低,TPE的表面電阻率增大,抗靜電性能下降。
從圖2還可以看出,隨著相容劑SEBS-g-MAH用量的增大,TPE的拉伸強(qiáng)度呈增大趨勢。
圖2 相容劑SEBS-g-MAH用量對TPE性能的影響
不同相容劑SEBS-g-MAH用量TPE的SEM照片如圖3所示。
從圖3可以看出,相容劑SEBS-g-MAH的加入提高了聚醚酰胺在TPE中的分散性,從而增大了TPE的拉伸強(qiáng)度。
圖3 不同相容劑SEBS-g-MAH用量TPE的SEM照片
試驗(yàn)配方為:環(huán)烷油KN4006 70,聚醚酰胺22,相容劑SEBS-G-MAH 7,其他組分和用量同基本配方。
TPE經(jīng)水洗0~5天后的表面電阻率分別為7.94×109,7.96×109,7.94×109,7.91×109,7.92×109和7.91×109Ω。由此可見,經(jīng)過擦拭水洗,TPE的表面電阻率變化不大,具有優(yōu)異的抗靜電穩(wěn)定性,說明聚醚酰胺不會(huì)因水洗擦拭而影響抗靜電效果,是優(yōu)良的永久型抗靜電材料。
(1)環(huán)烷油能提高SEBS/PP TPE的抗靜電性能,當(dāng)聚醚酰胺用量達(dá)到22份時(shí),TPE具有抗靜電性能。
(2)相容劑SEBS-g-MAH能提高聚醚酰胺與SEBS/PP材料的相容性,減小聚醚酰胺的分散尺寸,提高TPE的拉伸強(qiáng)度。
(3)經(jīng)水洗擦拭后,添加聚醚酰胺的TPE具有優(yōu)異的抗靜電穩(wěn)定性。