張子衿 孫紅霞 趙建利

北京洛娃日化有限公司，北京，101300

現(xiàn)今社會，父母對孩子養(yǎng)育過程中的方方面面都極為重視，大部分父母為了嬰幼兒健康都會將寶寶衣物單獨清洗，嬰幼兒洗衣液已成為新生兒家庭中必不可少的日常用品，與寶寶的健康和生活質(zhì)量息息相關(guān)，其安全問題也受到廣大消費者的關(guān)注。盡管新生兒出生率呈現(xiàn)降低態(tài)勢，但并未影響到母嬰行業(yè)市場交易規(guī)模的擴(kuò)大。據(jù)智研咨詢數(shù)據(jù)，隨著人均可支配收入的增加及母嬰家庭消費觀念高要求的需求提升，在生育政策的放寬和消費升級的利好環(huán)境下，近年來中國嬰幼兒護(hù)理用品市場經(jīng)歷了迅猛增長，2021年中國母嬰行業(yè)市場規(guī)模達(dá)47 820億元，較2020年增加了6 920億元，同比增長16.92%，預(yù)計2022年中國母嬰行業(yè)市場規(guī)模將達(dá)到54 500億元，未來將繼續(xù)保持增長。天貓國際母嬰行業(yè)聯(lián)合英敏特咨詢發(fā)布的《全球母嬰行業(yè)新品趨勢報告》中，提出精準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)是全球母嬰行業(yè)的一大趨勢，新一代父母在產(chǎn)品購買上具有更高的自主性和嚴(yán)謹(jǐn)性，不只是依賴于品牌所宣傳的產(chǎn)品功效，還要對產(chǎn)品進(jìn)行更科學(xué)、更細(xì)致的考察，開始關(guān)注嬰童洗護(hù)產(chǎn)品背后的科研技術(shù)升級，為能夠針對解決寶寶特定皮膚問題的產(chǎn)品買單，趨向更加科學(xué)化、精細(xì)化育兒。據(jù)母嬰研究院調(diào)查，2020年0～3歲嬰幼兒洗護(hù)市場規(guī)模在140億元左右，關(guān)于消費者購買產(chǎn)品意愿的影響因素中，孕媽對價格的敏感度相對較低，選購母嬰產(chǎn)品時更關(guān)注產(chǎn)品的安全與品質(zhì)。嬰幼兒洗衣液的市場前景巨大，其配方研發(fā)的發(fā)展方向趨向溫和化、精細(xì)化。

1 嬰幼兒皮膚結(jié)構(gòu)及生理特征

嬰幼兒通常指0～3歲的個體，其皮膚結(jié)構(gòu)與成人有差異[1]。新生兒離開母親的羊水暴露在空氣中，皮膚經(jīng)歷著溫度和濕度的改變以及微生物和紫外線的考驗，此時其皮膚屏障功能尚不完全成熟。皮膚屏障功能的各項指標(biāo)在出生第一年內(nèi)發(fā)生快速變化，皮膚處于一個生理結(jié)構(gòu)與功能不斷適應(yīng)外面環(huán)境的時期。新生兒出生時皮膚由胎脂包裹，皮膚表面pH值接近中性，可能是由于長期接觸pH值為7.4的微堿性羊水環(huán)境。新生兒皮膚pH值在出生后的最初幾天急劇下降，直到3個月左右趨于相對穩(wěn)定，但還是高于成年人的正常pH[2]，這一過程中進(jìn)行的完善表皮屏障和皮膚表面酸化是新生兒皮膚健康發(fā)育以正常發(fā)揮保護(hù)、分泌、吸收和調(diào)節(jié)體溫等功能的重要生理過程。嬰幼兒與成年人皮膚區(qū)別在于：①新生兒皮膚角質(zhì)層和表皮厚度比成人薄，角質(zhì)層細(xì)胞更小，意味著其屏障功能更薄弱，親脂分子更易穿透角質(zhì)層。②新生兒皮膚表面酸化的順利進(jìn)行影響著皮膚多維度的正常發(fā)育過程，因此受外界堿性物質(zhì)影響易導(dǎo)致皮膚問題。皮膚表面pH值維持弱酸性對于表皮屏障的成熟和修復(fù)過程至關(guān)重要，例如，β-葡萄糖腦苷脂酶和酸性鞘磷脂酶（角質(zhì)間脂質(zhì)外加工的關(guān)鍵酶）的酶活性表現(xiàn)出最適酸性pH，有利于表皮滲透性屏障的成熟和維持，pH升高會影響脂質(zhì)代謝；通過調(diào)節(jié)負(fù)責(zé)角質(zhì)橋粒降解的pH敏感絲氨酸蛋白酶的活性，控制脫屑過程，pH升高會進(jìn)一步引發(fā)瘙癢不適[3]；還能選擇性調(diào)節(jié)皮膚上細(xì)菌的增殖，影響皮膚微生物在免疫系統(tǒng)發(fā)育中發(fā)揮著關(guān)鍵作用[4]。③嬰幼兒皮膚狀態(tài)不穩(wěn)定。有研究觀察，即便是在健康足月的新生兒中也出現(xiàn)皮膚屏障功能在3～6個月期間出現(xiàn)短暫下降的現(xiàn)象，增加新生兒通過皮膚接觸到外界刺激和過敏原的機(jī)會，最易出現(xiàn)干燥脫屑、紅斑過敏等問題[5]。意味著嬰幼兒的皮膚大多是比較脆弱和敏感的，因而，針對嬰幼兒人群洗衣液配方研發(fā)時，應(yīng)區(qū)別于成人洗衣液，要特別關(guān)注將pH值嚴(yán)格控制在中性和配方中成分的溫和性。

2 嬰幼兒洗衣液配方組成

洗衣液中起去污作用的主要成分是表面活性劑，一般陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑的去污性能較為顯著。嬰幼兒洗衣液中選用溫和的表面活性劑，或通過多種表面活性劑復(fù)配以降低整體的刺激性。嬰幼兒日常生活實際衣物上接觸到的主要污漬與成人有差異，有母乳、奶粉及輔食來源的食品類污漬及口水、排泄物、皮脂等代謝產(chǎn)物污漬。從污漬組成的化學(xué)結(jié)構(gòu)上分：奶漬、蛋漬、口水漬等為蛋白類污漬；米糊漬、果蔬汁漬等為淀粉和天然色素類污漬；尿漬、便漬、汗?jié)n、皮脂污漬等主要成分為氨基酸、蛋白質(zhì)、皮脂等組成的混合物。因此要注重嬰幼兒洗衣液的污漬針對性，即提升產(chǎn)品對蛋白、皮脂、淀粉類污漬的去污能力。為了保證整體溫和性的同時要達(dá)到去污力的合格，可添加針對蛋白、皮脂、淀粉類污漬酶制劑作為助劑。

2.1 表面活性劑的選擇

陰離子表面活性劑中常用的原料有脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉（AES）、烯基磺酸鈉（AOS）、脂肪酸甲脂磺酸鈉（MES）、十二烷基苯磺酸鈉（LAS）等。MES是一種性質(zhì)很溫和的陰離子表面活性劑，以天然油脂為原料，經(jīng)酯交換、加氫、磺化、中和等工藝制備而成，生物降解度高，對人體皮膚和眼睛刺激性很小。MES在中性溶液中穩(wěn)定性較好且耐硬水，具有良好的乳化性、分散性和潤濕性，添加在個人護(hù)理配方中可降低表面活性劑的殘留。在通常使用濃度下，陰離子表面活性劑的刺激性按從小到大排序一般為MES＜AES＜AOS＜LAS。

非離子表面活性劑一般會選用脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO）、異構(gòu)醇聚氧乙烯醚和烷基糖苷（APG）等原料。烷基葡萄糖苷（APG）是一種新型的天然綠色表面活性劑，以可食用的玉米或土豆淀粉為原料制成葡萄糖，再與天然椰子油制得的椰油醇反應(yīng)制成。APG具有良好的發(fā)泡性，對皮膚溫和，不含二噁烷，具有天然、溫和、綠色和生物降解完全的優(yōu)良特征。用AEO-9、APG等非離子型表面活性劑作為配方主表面活性劑，可減少陰離子表面活性劑的使用量以降低刺激性。

兩性表面活性劑常應(yīng)用于個人護(hù)理產(chǎn)品中，但在一些高端嬰幼兒洗衣液中也會被添加，起到協(xié)同增效的效果，主要有氨基酸型、甜菜堿型、氧化胺型等。椰油酰胺丙基羥磺基甜菜堿（CHSB）是溫和的兩性表面活性劑，將脂肪酸和丙二胺制得的叔胺中間體和含磺基的季銨化中間體在無有機(jī)溶劑存在下反應(yīng)制得，CHSB具有優(yōu)良的發(fā)泡性、增稠性、調(diào)理性和抗菌性，且水溶性強(qiáng)、性質(zhì)溫和、易降解。月桂酰肌氨酸鈉是一種非常溫和的氨基酸陰離子表面活性劑，刺激性小、生物降解性好、對環(huán)境無污染、配伍性高。但月桂酰肌氨酸鈉的結(jié)構(gòu)存在應(yīng)用限制，若其在體系中的添加濃度過高，會導(dǎo)致體系穩(wěn)定性和黏度降低而無法達(dá)到使用標(biāo)準(zhǔn)，烷基糖苷和椰油基甜菜堿表面活性劑加入后可以突破月桂酰肌氨酸鈉的應(yīng)用范圍，達(dá)到增稠效果。有研究[6]通過眼部刺激性體外實驗方法測試脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、烷基葡萄糖苷、磺基琥珀酸酯二鈉鹽（AEMES）及椰油酰胺羥磺基甜菜堿得到，四種原料的刺激分值依次為：APG＜AEMES＜CHSB＜AES。刺激分值越大，說明眼刺激性越大，其中APG的眼刺激性較低，通過對3種溫和表面活性劑進(jìn)行復(fù)配制成嬰兒洗發(fā)露。在實際配方中，需要同時考慮去污性能和刺激性能，選擇合適的表面活性劑。

2.2 助劑的選擇

2.2.1 螯合劑

常用螯合劑包括檸檬酸鈉、乙二胺四乙酸鈉鹽（EDTA）、谷氨酸二乙酸四鈉（GLDA）和甲基甘氨酸二乙酸四鈉（MGDA）等。檸檬酸鈉主要通過淀粉類物質(zhì)發(fā)酵而生產(chǎn)制備，是一種性質(zhì)溫和、安全無毒的螯合劑，在食品、飲料工業(yè)中用作酸度調(diào)節(jié)劑、風(fēng)味劑、穩(wěn)定劑，適用于嬰幼兒衣物洗滌劑。GLDA是一種氨基酸螯合劑，性質(zhì)溫和且易于降解。

2.2.2 酶制劑

酶是重要的生物催化劑，廣泛用于工業(yè)過程中，應(yīng)用于洗滌產(chǎn)品中可以有效提高特定污漬的洗滌效率，確保過程的生態(tài)友好性和成本效益。洗滌劑中常見的4種酶有蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纖維素酶?？紤]到衣物污漬多樣的特點，可以選擇蛋白酶、淀粉酶和纖維素酶進(jìn)行復(fù)配制成復(fù)合酶。在配方中適量的復(fù)合酶與部分表面活性劑還可能起到協(xié)同增效的作用，可以做到在配方成本不變的情況下提升洗滌效果。

2.2.3 香精、防腐劑

香精成分復(fù)雜，是日用品中引發(fā)過敏反應(yīng)和其他刺激性反應(yīng)最常見的因素，為此，歐盟提出了26種香料成分清單，如果沖洗后濃度仍超過0.01%，必須在成分表中注明。所以應(yīng)該選用不含致敏原的香精或不添加香精，降低產(chǎn)品的整體刺激性。

羥基苯甲酸酯類、甲基異噻唑啉酮（MIT）是熟知的防腐劑，但羥基苯甲酸酯類可引起過敏反應(yīng)，刺激皮膚和眼睛。而MIT已被證實是引起兒童過敏性接觸性皮炎（ACD）原因之一。嬰幼兒洗衣液應(yīng)選用刺激性低的防腐劑，苯氧乙醇是目前嬰幼兒防腐劑市場使用頻率最高的防腐劑。山梨酸鉀是一種具有廣譜殺菌性的食品防腐劑，通過抑制微生物體內(nèi)的脫氫酶系統(tǒng)，導(dǎo)致其喪失活性，抑制微生物的生長繁殖，從而起到防腐作用，其毒性遠(yuǎn)低于其他防腐劑，所以適用于嬰幼兒洗衣液。

3 殘留刺激性評估手段

衣物洗滌后的洗滌劑“殘留”問題一直是消費者關(guān)注的重點，對于嬰幼兒洗衣液產(chǎn)品更加重要。目前市面上洗衣液對無殘留的定義主要指無堿性殘留，即經(jīng)洗滌、兩次漂洗后的漂洗水溶液pH為中性。有研究通過定性和定量檢測表面活性劑中相比較而言刺激性較高的陰離子表面活性劑作為被檢出殘留物，為檢測殘留問題提供了新的思路。有研究[7]采用高效液相色譜法檢測不同洗滌劑清洗后織物上的殘留量。定性方法通過萃取洗滌后殘留在白棉布上的陰離子表面活性劑，酸性混合指示劑中的陽離子染料與陰離子表面活性劑可生成溶解于三氯甲烷的鹽類，該鹽類呈由淺至深的粉紅色，與標(biāo)準(zhǔn)濃度的月桂基硫酸鈉進(jìn)行比較，判定是否殘留，嬰幼兒洗衣液清洗后標(biāo)準(zhǔn)棉布上的陰離子表面活性劑殘留應(yīng)小于2 mg/kg月桂基硫酸鈉[8]。

此外，在實際生活應(yīng)用洗衣液的過程中，人體通過其他接觸方式接觸到洗衣液殘留，因具體接觸情況根據(jù)使用方法、使用量、家居環(huán)境有所不同有很多不確定性，但是在研發(fā)過程中進(jìn)行多深入的探究也不為過。有研究提示，清潔產(chǎn)品中含有的某些物質(zhì)，在人類清潔過程中或通過呼吸洗衣液中的洗滌劑殘留物可能接觸到化學(xué)物質(zhì)。一些組織對值得關(guān)注的物質(zhì)在實際生活中人體暴露情況的數(shù)據(jù)收集可也用于參考。美國環(huán)保局發(fā)起的自愿兒童化學(xué)品評估計劃（VCCEP）的報告包括了一份關(guān)于選定化學(xué)品和消費品使用中暴露的全球信息的關(guān)鍵綜述。另外兩個提供有關(guān)接觸評估有用信息的行業(yè)舉措是歐洲HERA項目，該項目側(cè)重于家用清潔產(chǎn)品，以及美國行業(yè)主導(dǎo)的化學(xué)意識聯(lián)盟網(wǎng)站[9]。

4 結(jié)論

嬰幼兒洗衣液的發(fā)展前景廣闊，根據(jù)嬰幼兒皮膚屏障較薄弱和對外部環(huán)境pH敏感的特點，結(jié)合實際生活中嬰幼兒活動時衣物常沾染的污漬類型，研發(fā)嬰幼兒洗衣液時需要同時考慮去污性能和溫和性。首先，嬰幼兒洗衣液配方組成要選擇安全、溫和的表面活性劑和助劑，研究通過復(fù)配進(jìn)一步降低整體刺激性的方法，盡量精簡，減少單純?yōu)榱烁泄傩揎椀某煞帧Ｆ浯?，配方體系的pH值要嚴(yán)格控制在中性或弱酸性，避免對嬰幼兒皮膚屏障的發(fā)育造成不利影響。同時，加強(qiáng)宣傳嬰幼兒衣物的科學(xué)洗滌知識，注意不過量使用洗滌劑，并且在洗滌后能夠有意識地多漂洗以減少殘留。嬰幼兒洗衣液的研發(fā)會更加細(xì)致地注重嬰幼兒安全，向著更溫和化、精細(xì)化發(fā)展。