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      贛南草桃背鈾礦床中綠泥石地球化學特征及成礦指示意義

      2023-01-06 07:28:44趙葵東劉國奇
      高校地質(zhì)學報 2022年6期
      關鍵詞:逸度鈾礦床綠泥石

      劉 強,趙葵東,劉國奇,張 迪,李 前

      中國地質(zhì)大學(武漢) 資源學院,地質(zhì)過程與礦產(chǎn)資源國家重點實驗室,武漢 430074

      綠泥石是一種熱液蝕變礦物,存在于多種巖石和地質(zhì)環(huán)境中,其地球化學組成在變質(zhì)作用、熱液蝕變、礦床成因、找礦勘查等方面的研究中都具有重要的指示意義(De Caritat et al., 1993; Inoue et al.,2009;Zhang et al., 2020;Pacey et al., 2020;胡志華等,2013;章建等,2018)。綠泥石內(nèi)部結(jié)構(gòu)復雜,主要由兩個四面體層夾一個八面體層和層間氫氧化物組成,構(gòu)成一般通式為:(Ru2+、Ry3+、 □z)VI[(Si4-z,Alz)IVO10+w](OH)3-w,其中 R2+可為 Mg、Fe、Mn、Ni等,R3+可為 Al、Fe、Cr、Mn等,□代表空穴,u+y+z=6,z=(y-w-x)/2(Zane and Weiss, 1998)。已有大量的研究表明,綠泥石化是華南硬巖型鈾礦床中最為常見的圍巖蝕變類型之一,屬于典型的找礦標志(趙友東等,2016;舒田田等,2017;章建等,2018)。位于贛南的草桃背鈾礦床是華南一個重要的大型火山巖型鈾礦床,該礦床中綠泥石化十分發(fā)育,且與鈾礦化關系密切。前人對該礦床的研究主要集中在成巖成礦年代學和巖石地球化學方面(章邦桐等,2008a,2008b,2015;黃凡等,2012;任海濤,2013;Yang et al., 2017),對于礦物學的研究工作較少。本文通過巖相學、電子探針及LA-ICP-MS原位微區(qū)分析技術(shù)對草桃背鈾礦床中廣泛發(fā)育的綠泥石進行了詳細研究,從蝕變礦物學的角度為礦床的成因機制研究和找礦勘查工作提供指示。

      1 地質(zhì)背景及礦床地質(zhì)特征

      草桃背鈾礦床所處的大地構(gòu)造背景位于華南板塊,該板塊是由華夏地塊和揚子地塊在新元古代時期沿著紹興—江山—萍鄉(xiāng)縫合帶拼貼而成(Li et al., 2009),其北接華北克拉通板塊,南臨印度板塊,西靠青藏高原,東與太平洋板塊相連(圖1)。華南地區(qū)發(fā)生了多期次的構(gòu)造巖漿活動,形成了大量的花崗巖、火山巖及伴生的W、Sn、U等金屬礦床(Mao et al., 2013)。草桃背鈾礦床隸屬于河草坑鈾礦田,該礦田位于邵武—河源深大斷裂的次級構(gòu)造石城—尋烏斷裂旁的會昌斷陷盆地。區(qū)域內(nèi)巖漿巖發(fā)育,主要為復式花崗巖體(富城和珠蘭埠巖體)、火山巖以及一些中基性脈巖。區(qū)內(nèi)出露的地層相對簡單,主要為中元古代變質(zhì)巖基底和白堊紀地層(圭峰群、贛州群、火把山群)。中元古代變質(zhì)巖基底主要分為震旦系和寒武系地層,其中震旦系地層自下而上可以分為三組,分別是下坊組、壩里組和老虎塘組,主要巖性為硅質(zhì)巖、硅質(zhì)板巖、變余砂巖夾粉砂巖、粘土質(zhì)粉砂巖以及凝灰?guī)r等。寒武系地層則主要為牛角河組,下與震旦系老虎塘組連續(xù)沉積,由變余細砂巖、變余粉砂巖、板巖等構(gòu)成。白堊系地層主要分布在狹長的會昌盆地內(nèi),巖性主要為紅色碎屑巖系(礫巖、含礫砂巖及砂礫巖等)。區(qū)內(nèi)構(gòu)造復雜,褶皺構(gòu)造多以近東西向的復式向斜、背斜產(chǎn)出,斷裂構(gòu)造沿近東西向、北西向及北東向分布。

      圖1 華南地區(qū)地質(zhì)構(gòu)造簡圖 (修改自Zhang et al., 2018)Fig. 1 Simplified geological map of South China (modified after Zhang et al., 2018)

      草桃背礦床內(nèi)發(fā)育有一系列次級構(gòu)造,主要為東西向斷裂(貓尖崠斷裂)和北東向斷裂(上富-松山排、柏竹窩斷裂),二者交匯處往往為火山巖或火山機構(gòu)出露的部位,其中上富構(gòu)造和貓尖崠構(gòu)造產(chǎn)生的次級構(gòu)造為儲礦構(gòu)造。礦區(qū)內(nèi)主要出露有白堊系地層、富城復式花崗巖體、白堊紀火山巖和以花崗斑巖為代表的脈巖(圖2a)。礦床主要由四個含礦地段組成,即火山口地段(儲量最大,可占90%以上;圖2b)、瀑布地段、上富地段和桃樹園地段。各礦段內(nèi)礦體形態(tài)復雜多樣,主要為團塊狀、細脈狀和不規(guī)則狀,少量礦體呈現(xiàn)似層狀、透鏡狀,連續(xù)性礦體較少。礦巖沒有明顯界限,礦化厚度可達30 m。礦石品位較高,礦石礦物組成相對簡單,主要為瀝青鈾礦和少量的鈾石。礦石結(jié)構(gòu)多以環(huán)帶結(jié)構(gòu)、交代結(jié)構(gòu)及包含結(jié)構(gòu)為主,構(gòu)造以脈狀、浸染狀、團塊狀與角礫狀為主。含礦巖性主要為隱爆角礫巖和震碎花崗巖(圖3a,b),其中震碎花崗巖中鈾含量較高,尤其是紅化部位(赤鐵礦以云霧狀或細脈狀充填),瀝清鈾礦多呈浸染狀分布,顏色呈紫紅色、紫黑色。礦床內(nèi)熱液蝕變發(fā)育,結(jié)合觀察和前人研究成果,按照礦物交代生成順序劃分為礦前蝕變(絹云母化、黃鐵礦化和淺色硅化),成礦期蝕變(紅化、硅化、螢石化與綠泥石化等)和礦后蝕變(淺色螢石化、粒狀黃鐵礦)(黃斌等,2009;王鳳崗等,2009;陳黎明等,2018)。

      圖2 草桃背礦床區(qū)域地質(zhì)圖(a)與AB勘探線剖面圖(b)(據(jù)張云濤等,2013;Yang et al., 2017)Fig. 2 Geological map of the Caotaobei uranium deposit and the cross-section along the A-B prospecting line(modified after Zhang et al., 2013 and Yang et al., 2017)

      圖3 草桃背鈾礦床中礦石手標本及綠泥石鏡下特征Fig. 3 Photos and mircographs of hand specimens of ore and microscopic features of chlorite in the Caotaobei uranium deposit

      草桃背鈾礦床與世界上其它火山巖型鈾礦床(含鈾巖性主要為酸性火山巖)的最大不同之處在于其空間上與橄欖玄粗巖系火山巖密切相關。橄欖玄粗巖系列火山巖富堿、高鉀、貧鐵、低鈦、基質(zhì)中存在大量鉀長石微晶、斜長石斑晶具鉀長石環(huán)邊、富大離子親石元素及輕稀土元素(章邦桐等,2001,2008a,2008b)。前人對橄欖玄粗巖開展了一系列的年代學研究工作,但存在較大的爭議。如章邦桐等(2008a)利用Rb-Sr等時線法測得其全巖年齡為107.3±2.3 Ma;賀振宇等(2008)利用LA-ICP-MS方法測得其鋯石U-Pb年齡約為181 Ma;陳恒等(2010)利用SIMS U-Pb 法測得其鋯石年齡主要分布在100 Ma左右和210~245 Ma之間;Yang等(2017)運用LA-ICP-MS方法獲得了4組鋯石年齡,并認為134±2 Ma為火山巖形成的年齡,鈾礦床的形成可能與火山活動無關。賴潘晨(2019)對橄欖玄粗質(zhì)火山巖樣品進行了詳細的鋯石定年分析,獲得了~100 Ma、~140 Ma、~180 Ma、~220 Ma四組年齡結(jié)果,并且通過鋯石Lu-Hf同位素研究等,判斷出~100 Ma才能代表火山活動主旋回噴發(fā)的實際時間。作為礦床成礦物質(zhì)主要來源的富城復式花崗巖體,前人也對其開展了大量的地球化學和年代學工作,該花崗巖富硅、富鉀、鋁過飽和、低Ti和P,富集大離子親石元素Rb、Cs、K、Pb等和高場強元素Th、U、Ta、Zr等,其中鈾含量變化在5.84~69.2之間,平均22.5×10-6,遠高于上地殼U平均含量(2.7×10-6,Rudnick and Gao,2014),且鈾浸出率較高,達到52%(Zhang et al., 2003;任海濤,2013)。富城復式花崗巖體年齡爭議較少,主體的年齡在分布220~230 Ma之間,補體的年齡在130~140 Ma之間(江西省地質(zhì)礦產(chǎn)局,1989;黃凡等,2012;任海濤等,2013;賴潘晨,2019)。

      草桃背礦床是一個多期次,具有復雜成因的熱液鈾礦床(黃斌等,2009)。鈾礦化通常被分為三期,分別對應三種類型礦化(張運濤等,2012):(1)預富集礦化階段,礦化主要發(fā)生在花崗巖中,為后期主礦化階段提供充足的鈾源;(2)主礦化階段,礦化時間約為100~89 Ma,礦體主要賦存在隱爆角礫巖和震碎花崗巖中,屬于典型的熱液型鈾礦化;(3)次生礦化階段,礦化可能從52 Ma持續(xù)進行到現(xiàn)在,礦體賦存在近地表可滲透的巖層中,屬于淋積疊加型鈾礦化。

      2 樣品采集及分析方法

      本次工作系統(tǒng)采集了草桃背鈾礦床中火山口地段及外圍區(qū)域的印支期與燕山期花崗巖、火山巖(橄欖玄粗巖)及賦存在隱爆角礫巖和震碎花崗巖中的礦石樣品?;◢弾r有粗粒和細粒兩種結(jié)構(gòu),均為塊狀構(gòu)造,可見鉀長石化與綠泥石交代現(xiàn)象。橄欖玄粗巖整體顏色偏灰,多為斑狀結(jié)構(gòu)、致密塊狀構(gòu)造。礦石樣品主要為震碎花崗巖和隱爆角礫巖,隱爆角礫巖的角礫成分主要由蝕變的花崗巖礫石、火山巖礫石和膠結(jié)物等組成,其中蝕變的花崗巖角礫占比最大。本次工作選取了有代表性的樣品進行磨片觀察和相關的原位微區(qū)分析。通過鏡下觀察可以發(fā)現(xiàn),火山巖中的綠泥石主要是由角閃石或輝石等鎂鐵質(zhì)礦物蝕變形成(圖3c-e),而花崗巖中則主要分布著黑云母蝕變形成的綠泥石(圖3f)。震碎花崗巖礦石中的綠泥石主要沿裂隙,或者沿黑云母和白云母的解理分布(圖3g-h),且與瀝青鈾礦共生。

      綠泥石電子探針定量分析是在武漢微束檢測科技有限公司配備有5道波譜儀的JEOL JXA-8230電子探針下完成的。樣品在測試前按照Zhang 和 Yang(2016)提供的實驗方法將樣品鍍上厚度均勻,約為20 nm的碳膜。測試條件為加速電壓15 kV,加速電流 20 nA,束斑直徑 10 μm。Na、Mg、Al、Si、K、Ca與Fe元素特征峰的測量時間為10 s,Ti、Mn元素特征峰的測量時間為20 s,上下背景的測量時間分別是峰測量時間的一半。測試數(shù)據(jù)均進行了ZAF校正。測試元素所用的標樣為硬玉(Na),透輝石(Mg、Ca),鎂鋁榴石(Al),鐵鋁榴石(Fe),橄欖石(Si),鉀長石(K),金紅石(Ti),薔薇輝石(Mn)。

      綠泥石微量元素分析是在中國地質(zhì)大學地質(zhì)過程與礦產(chǎn)資源國家重點實驗室采用激光剝蝕-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(LA-ICP-MS)測定的。激光剝蝕是使用193 nm ArF準分子激光器(RESOlution-S155)完成,剝蝕束斑大小為33 μm,剝蝕頻率為8 Hz,激光能量為2.5 J/cm2,剝蝕時間40 s。測試時采用氦氣作為載體氣體,有效地將被剝蝕物質(zhì)吹送到iCAP RQ ICP-MS中。整個分析流程采用NIST SRM610、BIR、BCR與BHVO作為聯(lián)合外標,以探針分析獲得在相應點的Fe含量做內(nèi)標,元素分析的準確度和精度一般均優(yōu)于5%。

      3 分析結(jié)果

      3.1 綠泥石電子探針成分

      由于綠泥石內(nèi)部結(jié)構(gòu)復雜、礦物包裹體發(fā)育等,會導致電子探針成分結(jié)果存在一定的誤差。因此本次實驗數(shù)據(jù)按照前人的工作方法,采用w(Na2O+K2O+CaO)作為標準來判斷綠泥石成分結(jié)果是否受到其他因素的影響,若該值小于0.5%,則表示未受影響(Hiller and Velde, 1991; Zang and Fyfe,1995)。本次實驗結(jié)果只有少數(shù)的測試值大于0.5%,已被剔除,不參與實驗結(jié)果的討論。分析結(jié)果顯示(附表1),每類樣品的綠泥石中的FeOT與MgO含量變化都比較大,其中火山巖中綠泥石硅、鎂含量相對較高,鐵含量相對較低;花崗巖中綠泥石的鐵、鎂含量與礦石中綠泥石的鐵、鎂含量相近?;鹕綆r中綠泥石的SiO2含量略高,礦石與花崗巖中綠泥石的SiO2含量相似;三類樣品中Al2O3含量變化都不大,均值為19%左右(圖4)。

      圖4 草桃背鈾礦床中綠泥石主要元素含量箱型圖Fig. 4 Box diagram of major-element content in chlorites in the Caotaobei uranium deposit

      deposit果結(jié)析分草A analytical results of chlorite in the C aotaobei uranium分成針探子電石泥綠床礦鈾背桃1 PM表附able 1 E Attached T 4 B180 94 CT 32.80.00 15.7 16.84 B1803 CT 32.30 0.01 14.97 16.82 2 B180 56 CT 31.60.01 15.1 17.21 B1801.44.78 CT 320.01 1516.75 B703 CT 30.15 0.07 18.63 19.93 B702 CT 31.96 0.15 17.98.85 20 B7011 CT 32.09 0.07 21.39 17.1 B818 CT 28.68 0.07 18.42 19.65 17 B8 CT 26.78 0.19 19.70 23.11 B81660 CT 27.50.14 19.2 21.79 B815 CT .25 27 0.09.38 2023.54 B8146 CT 28.03 0.02 18.25 21.7 B813 CT 27.87 0.07 19.14.66 21 12 B8 CT 28.52 0.09 18.77 19.97 B81152 CT 29.60.03 20.1 21.18 B810 CT .85 28 0.05.48 1819.78 B809 CT 28.81 0.05 18.58 20.48 B808 CT 29.45 0.06 19.35.71 20 B8076 CT 27.42 0.06 19.31 22.7 B8067 CT 28.41 0.15 18.83 21.0 B8057 CT 27.79 0.33 19.26 21.2 B804 CT 28.44 0.06 19.67.48 21 B803 CT 29.45 0.04 19.66 20.18 B802 CT 28.73 0.13 18.61 20.07 01 B8 CT .97 270.00.53 1921.09石泥綠中巖SiO2 TiO2 Al2O3 FeO山火0.32 0.30 0.33 0.27 0.19 0.20 0.47 0.31 0.53 0.22 0.54 0.31 0.29 0.30 0.24 0.31 0.30 0.35 0.24 0.35 0.27 0.22 0.31 0.27 0.26 O Mn 23.23 23.14 22.57 9 22.7.28 17 15.94 16.15 19.48 16.40 17.32 5 15.5.04 18 17.76 18.99 16.07 6 18.3.69 18 16.38 17.06 17.76.58 17 17.55 16.75 19.20 17.89 MgO 0.25 0.25 0.24 0.20 0.37 0.25 0.02 0.06 0.01 0.04 0.06 0.16 0.06 0.05 0.07 0.07 0.14 0.20 0.10 0.21 0.12 0.06 0.06 0.04 0.11 CaO 0.07 0.03 89.37 6.41 0.08 0.05 87.92 6.42 0.14 0.05 87.34 6.36 0.02 0.04 88.30 6.40 0.14 0.13 86.87 6.13 0.63 0.13.09 886.38 0.02 1.679 88.96.21 0.03 0.02 86.70 5.87 0.00 0.02 86.75 5.82 0.01 0.02 86.28 6.00 0.02 0.17 87.58 5.61 0.00 0.008 86.55.89 0.03 0.05.94 865.78 0.00 0.02 86.70 5.87 0.01 0.62 87.99 5.99 0.00 0.17 86.07 5.96 0.00 0.03 87.09 5.91 0.00 0.46.96 866.02 0.00 0.026 86.95.72 0.02 0.032 86.85.87 0.00 0.079 86.65.76 0.02 0.01.52 875.82 0.00 0.43 86.89 6.00 0.01 0.00 87.07 5.89 0.00 0.01 86.86 5.78 Na2O K2O Total Si 1.59 1.58 1.64 1.60 1.87 1.62 1.79 2.11 2.37 2.24 2.34 2.15 2.22 2.13 2.01 2.04 2.09 1.98 2.28 2.13 2.24 2.18 2.00 2.11 2.22 Aliv 2.04 1.94 1.96 2.08 2.63 2.67 3.18 2.37 2.52 2.50 2.68 2.35 2.47 2.43 2.83 2.49 2.42 2.73 2.48 2.47 2.49 2.59 2.77 2.39 2.55 Alvi 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.02 0.01 0.01 0.03 0.02 0.01 0.00 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.05 0.01 0.01 0.02 0.00 Ti 0.24 0.19 0.15 0.26 0.40 0.49 0.60 0.15 0.11 0.17 0.18 0.12 0.14 0.18 0.39 0.24 0.19 0.37 0.12 0.21 0.19 0.24 0.38 0.18 0.18 Fe3+2.50 2.61 2.74 2.50 2.99 2.99 2.17 3.23 3.95 3.64 3.91 3.68 3.62 3.26 3.19 3.18 3.32 3.17 3.85 3.43 3.50 3.44 3.05 3.26 3.46 Fe2+0.05 0.05 0.06 0.05 0.03 0.03 0.08 0.05 0.09 0.04 0.09 0.05 0.05 0.05 0.04 0.05 0.05 0.06 0.04 0.06 0.05 0.04 0.05 0.05 0.05 Mn 6.75 6.86 6.76 6.70 5.24 4.75 4.66 5.97 5.14 5.39 4.82 5.61 5.49 5.82 4.84 5.65 5.72 4.99 5.31 5.47 5.43 5.36 5.09 5.86 5.51 Mg 0.05 0.05 0.05 0.04 0.08 0.05 0.00 0.01 0.00 0.01 0.01 0.04 0.01 0.01 0.01 0.02 0.03 0.04 0.02 0.05 0.03 0.01 0.01 0.01 0.02 Ca 0.05 0.06 0.11 0.02 0.11 0.49 0.01 0.02 0.00 0.01 0.01 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.01 0.00 0.01 0.00 Na 0.02 0.02 0.03 0.02 0.07 0.07 0.83 0.01 0.01 0.01 0.09 0.00 0.03 0.01 0.32 0.09 0.02 0.24 0.01 0.01 0.04 0.01 0.22 0.00 0.01 K 0.35 14.22 0.37 14.22 0.43 14.22 0.26 14.22 0.64 14.20 1.02.22 14 1.711 14.2 0.10 14.19 0.04 14.16 0.06 14.17 0.25 14.17 0.168 14.1 0.14.17 14 0.07 14.18 0.69 14.19 0.24 14.19 0.17 14.19 0.66.19 14 0.127 14.1 0.258 14.1 0.198 14.1 0.09.18 14 0.49 14.19 0.05 14.18 0.12 14.18 CaO )K2O+.1nm Na2O+(0 d001 6.6 15 157.0 2.0 16 157.2 177.7 163.0 164.6 3.5 19 216.1 205.4 213.6 200.6 204.1 195.5 7.7 18 189.1 193.5 185.6 209.6 197.0 203.8 199.8 185.6 4.4 19 202.7 T/℃0.28 0.27 0.27 0.28 0.34 0.34 0.40 0.32 0.35 0.34 0.36 0.32 0.34 0.33 0.36 0.33 0.33 0.36 0.34 0.34 0.34 0.35 0.36 0.33 0.34 Fe)g+Al/(Al+M 0.71 0.71 0.70 0.71 0.61 0.58 0.63 0.64 0.56 0.59 0.54 0.60 0.59 0.63 0.57 0.62 0.62 0.59 0.57 0.60 0.60 0.59 0.60 0.63 0.60 g)Mg/(Fe+M 0.29 0.29 0.30 0.29 0.39 0.42 0.37 0.36 0.44 0.41 0.46 0.40 0.41 0.37 0.43 0.38 0.38 0.41 0.43 0.40 0.40 0.41 0.40 0.37 0.40 g)Fe/(Fe+M-54.2-14.8B713 CT .81 250.01.47 19.00 30-54.6-15.0B712 CT 25.39 0.14 19.75 33.01-54.3-14.5B711 CT 24.99 0.30 19.82 35.35-53.9-14.6B710 CT .90 240.18.75 19.25 34 0.3B709.79 24 0.12.87 1933.46-51.0-1CT-52.2-13.3B708 CT 25.69 0.05 20.38 30.67 0-51.0-12.4 07 B7 CT 26.26 0.02 19.74 28.9 5 06 B737-49.7-9.3CT 25.6 0.07 19.6 30.7 B7 0565 26.1-5.9-47.40.157 CT 19.4 27.8 8.0B708 4 36-4-7.3 CT 26.1 0.08 19.5 30.7-46.943-5.8B703 CT 25.9 0.02 19.7 28.48-49.4.5-8B702 CT 24.92 0.12 19.80 33.65-48.5-7.7B701 CT 25.83 0.04 19.42 30.18-49.2-8.9石泥綠中SiO2 TiO2 Al2O3 FeO石-48.9-9.4礦816-49.5-9.6B1 CT 31.44 0.00 16.21 18.22 B1-9.230.32 9.40.00 815 18.18 16.32-4CT 4 81-49.3-9.8B1 CT 31.91 0.00 15.40 16.62 3-48.1.9B181-6CT 31.67 0.00 15.16 18.98 2-48.7.5B181-8CT 28.77 0.17 19.83 21.48 8.0B1811 0.22-4-7.4CT 30.96 21.17 19.82-48.1-7.9B1810.07.88.65 CT 280.06 1921-49.2.7.78.85.57-9B1809 CT 280.13 1920-49.3-9.0B1808.40.35.12 CT 280.06 1921-48.2-7.7B1807.43.33.08 CT 280.06 2023 CT 15.98 B1806 16.99 lgfO2 32.39 0.02 lgfS2 B1805 CT 31.04 0.05 15.58 18.02 0.18 0.30 0.31 0.29 0.31 0.25 0.19 0.22 0.13 0.20 0.26 0.33 0.24 MnO 0.17 0.39 0.34 0.41 0.29 0.47 0.31 0.28 0.28 0.36 0.26 0.30 11.59 9.49 7.17 8.08 8.27 10.72 9 12.0 2 10.2 7 13.3.44 11 12.65 7.82 7 11.4 MgO 20.33 20.64 22.10 19.34 17.16.34 14.37 16.83 17.59 17 15.17 22.77 9 22.1 0.02 0.02 0.01 0.03 0.01 0.00 0.04 0.02 0.03 0.04 0.00 0.08 0.02 CaO 0.25 0.11 0.35 0.45 0.12 0.07 0.07 0.08 0.08 0.06 0.27 0.15 0.02 0.00 87.11 5.72 0.00 0.00 88.10 5.55 0.06 0.03 88.04 5.76 0.00 0.03.51 875.78 0.00 0.00 86.83 5.52 0.02 0.06 87.83 5.54 0.04 0.052 87.3 5.64 0.00 0.018 86.5 5.62 0.00 0.018 87.1 5.61 0.02 0.005 88.2 5.62 0.00 0.08 87.17 5.59 0.00 0.01 86.73 5.55 0.00 0.00 87.20 5.61 Na2O K2O tal To Si 0.04 0.02 86.68 6.36 0.04 0.05 86.05 6.13 0.09 0.02 86.83 6.41 0.07 0.05 86.12 6.49 0.06 0.06 87.92 5.85 0.05 1.24 88.33 6.13 0.03 0.05.49 865.82 0.03 0.03.58 875.85 0.05 0.03.95 865.85 0.04 0.00.51 875.85 0.07 0.02 88.76 6.36 0.05 0.02 87.39 6.27 2.39 2.46 2.47 2.48 2.48 2.46 2.36 2.38 2.39 2.38 2.41 2.45 2.39 Aliv 1.64 1.87 1.59 1.51 2.15 1.87 2.18 2.15 2.15 2.15 1.64 1.73 2.60 2.64 2.72 2.69 2.74 2.74 2.66 2.71 2.54 2.58 2.60 2.77 2.59 Alvi 2.25 2.48 2.08 2.17 2.64 3.16 2.71 2.63 2.56 2.81 2.08 1.98 0.00 0.02 0.05 0.03 0.02 0.01 0.00 0.01 0.02 0.01 0.00 0.02 0.01 Ti 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.03 0.01 0.02 0.01 0.01 0.00 0.01 0.11 0.13 0.18 0.15 0.16 0.15 0.16 0.19 0.11 0.13 0.10 0.20 0.12 Fe3+0.33 0.33 0.26 0.35 0.28 0.61 0.29 0.28 0.23 0.37 0.24 0.14

      B713 CT 5.34 0.03 3.75 0.00 0.02 0.00 0.04.15 141.3 230.35 0.41 0.59-45.9-3.5B602 CT 27.48 0.005 19.8 30.29 0.40 9.13 0.25 0.06 1.15 88.60 5.84 2.16 2.86 0.00 0.24 5.14 0.07 2.89 0.06 0.05 0.62 1.45 14.16 215.9 0.38 0.35 0.656.5-4.5-5 B712 CT 5.90 B711 CT 6.36 B710 CT 6.20 B709 CT 6.06 B708 CT 5.38 07 B7 CT 5.04 06 B7 CT 5.45 05 B7 CT 4.89 04 B7 CT 5.40 B703 CT 5.03 B702 CT 6.07 B701 CT 5.36石泥綠中Fe2+石礦816 B1 CT 2.75 815 B1 CT 2.43 4 81 B1 CT 2.54 3 B181 CT 2.90 2 B181 CT 3.37 B1811 CT 2.68 B1810 CT 3.47 0.06 0.06 0.05 0.06 0.04 0.03 0.04 0.02 0.04 0.05 0.06 0.04 Mn 0.03 0.07 0.06 0.07 0.05 0.08 0.05 3.09 2.37 2.67 2.74 3.45 3.87 3.34 4.27 3.67 4.06 2.60 3.71 Mg 6.13 6.22 6.62 5.90 5.20 4.24 5.06 0.01 0.00 0.01 0.00 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.00 0.02 0.00 Ca 0.05 0.02 0.08 0.10 0.03 0.01 0.02 0.00 0.05 0.00 0.00 0.01 0.03 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 Na 0.03 0.03 0.07 0.05 0.04 0.04 0.03 0.00 0.02 0.02 0.00 0.04 0.02 0.00 0.01 0.00 0.05 0.01 0.00 K 0.01 0.03 0.01 0.03 0.03 0.62 0.03 0.03 14.14 0.10 14.13 0.06.13 14 0.01.14 14 0.08 14.14 0.12 14.15 0.035 14.1 0.055 14.1 0.065 14.1 0.095 14.1 0.09 14.14 0.02 14.15 CaO )K2O+Na2O+d001(0.1nm 0.31 14.22 0.20 14.21 0.46 14.22 0.57 14.22 0.23 14.18 1.35 14.20 0.16.18 14 240.6 246.0 5.0 24 243.8 235.4 226.3 231.7 226.6 230.9 229.4 241.8 231.3 T/℃161.9 172.2 156.9 156.2 197.3 174.2 0.2 20 0.36 0.37 0.36 0.37 0.37 0.36 0.36 0.35 0.35 0.35 0.37 0.35 Fe)g+Al/(Al+M 0.30 0.33 0.28 0.29 0.35 0.40 0.36 0.34 0.27 0.30 0.31 0.38 0.43 0.37 0.46 0.40 0.44 0.29 0.40 g)Mg/(Fe+M 0.67 0.69 0.70 0.64 0.59 0.56 0.57 0.66 0.73 0.70 0.69 0.62 0.57 0.63 0.54 0.60 0.56 0.71 0.60 g)Fe/(Fe+M 0.33 0.31 0.30 0.36 0.41 0.44 0.43-44.7-1.7 B6012 28.0 CT 3.5-4-0.5 B2911 CT 23.79-43.9-0.8 B2910.03 24-43.8CT-0.99 B290 23.84-44.8CT-2.4 908 B2 0 23.6-45.9-4.0CT.74 23-2.9-44.9 B2907 CT B2906 25.21-46.4-4.3CT 905 B2 25.11-45.8.5CT-3 B2904.90 23-46.3.9CT-3 B2903 23.00-43.8.1CT-12 B290-45.823.86.4CT-3 B2901 CT 24.87 lgfO2 lgfS2 B1912.67 CT 25 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2.57 2.6600.05 6.1 1.18 1.94000.01 0.03.1323.54 19.12 40.89 14269.0 14249.3 0.39 0.24 0.76-45.3-1.1CT 3830 607 B4 4 0.1 9 0.4.9 20.1 8 34.26 4.15 5.07 0.02 0.81 6.91 0.03 0.01 0.06 5.62 2.38 3.05 0.36 5.69 0.15 2.25 0.01 0.01 0.03 0.27 0.73-1 00.02 0.237 88.1 5.45 2.55 2.82 0.01 0.12 6.32 0.79 1.700.01 0.13 0.25 14.13 250.3 0.4 0.21 0.793.725.6 20.9 33.0 87.5 14.1 234.1-43.6-40.0CT.72 2.93 B4606 37.9 27.29 0.05 2033.57 0.75 3.92 0.09 0.3 1.35 88.02 5.91 2.09 3.29 0.01 0.45 5.63 0.14 1.26 0.02 0.25 0.75 1.74 14.16 216.7 0.42 0.17 0.83-45.5-4.9 200.68 3.6000.59 865.37 2.63 3.05 0.01 0.24 7.02 0.13 1.23000014.1 261.8 0.4 0.14 0.86-41.2 2.8CT 4.7 37.03 20.99 6.9 3.61 0.64 B4605 0.79 27.38 17.3 1.07 2.63 0.12 0.1 2.49 6.11.9 2.72 0.13 0.27 6.48 0.2 0.87 0.03 0.09 1.41 2.7 0.38 0.11 0.89-4-6.0 000.04 86.04 5.43 2.57 3.13 0.01 0.31 6.78 0.13 1.23000.02 0.04.12 36.24 88.11 14.16 21 146.2 250.41 0.15 0.85-41.4 2.0CT 21.844 0.4 0.97 34.8 4.53 0.04 0.03 0.029 86.7 604 5.47 2.53 3.26 0.01 B4 0.46.11 0.18 1.51 0.01 0.03 0.01 0.09 14.13 246.9 0.42 0.19 0.81-41.9 0.6CT 24.33 0.14 18.47 39.72 1.12 2.87 0.19 0.19 0.07 87.09 5.63 2.37 2.69 0.02 0.16 7.53 0.22 0.99 0.05 0.17 0.04 0.45 14.13 251.8 0.37 0.11 0.89-43.3 0.06.84 0.16 1.22 3.97 0.18 17.93 40.4.65 5.46 1.1 3.18 21.21 2.54 3.16 0.03 0.01 0.32 6.46 0.02 0.03 0.23 87.4 5.69 1.34 0.01 2.31 2.59 0.03 0.18 0.11 7.63 0.24 7 0.22 14.13 1.1 0.01 251.0 0.02 0.02 0.08 0.41 0.35 14.1 249.5 0.12 0.16 0.88 0.0-43.4 3 0 0.84 35 1.9 1.1 0-4CT B4603 24.62 86 B4602.03.19.69.45.126.4.22240.14 19391.4 2.83 0.07 0.05 0.05 875.54 2.46 2.78 0.02 0.19 7.47 0.27 0.97 0.02 0.04 0.03 0.16 14250.38 0.11 0.89-42.4 1.4 1932.83 0.5 9.49 0.13 0.04 0.36 87.97 5.57 2.43 2.5600.0260.09 3.11 0.03 0.04 0.2 0.53 14.149.9 230.35 0.34 0.66-47.6-3.5CT 6834 601 2 19.324B400.9 32.8 0.44 9.68 0.13 0.04 0.42 88.46 5.58 2.42 2.56 24.0 0.06 18.0 41.4 1.33 3.01 0.02 0.04 0.01 88.05.58 2.42 2.53 0.01 0.07 7.97 0.26 1.04 0.04 0.01 0.07 14.1 259.2 0.35 0.11 0.89-44.0 00.02 5.97 0.08 3.15 0.03 0.04 0.23 0.6.14 14239.4 0.35 0.34 0.66-48.4-4.0CT)石Fe)g)泥g+g)7 19.8 0.42 32.03 9.25 0.18 0.02 0.64 88.97 5.68 2.32 2.73 0.01 0.16 5.59 Al2O3 0.08 2.96 0.04 Total 0.02 0.35 0.85 14.15 229.4 0.37 CaO 0.34 0.665.6綠fS2-4.5-3中Si SiO2 TiO2 Ti FeO MnO巖MgO CaO Na2O K2O Aliv Alvi Fe3+Fe2+Mn Mg Ca Na 01(0.1nm KK2O+Na2O+T/℃lgfO2 Fe/(Fe+M lg d0崗Al/(Al+M Mg/(Fe+M花9.16.48 31.92 0.43 190.15 0.03 0.53.49 885.56 2.44 2.55 0.18 0.19 5.58 0.08 2.95 0.03 0.03 0.29 0.714 14.1 236.5 0.36 0.34 0.66-44.4-2.1 B28235 24.2 0.07 21.1 88 36.4 0.85 4.57 0.01 0.03 0.025 87.4 5.44 2.56 3.07 0.01 0.29 6.56 0.16 1.5300.03 0.01 0.063 14.1 253.2 0.40.18 0.821.8-41.4 19.94 33.08 8.64 0.42 0.08 0.01 0.55 88.86 5.65 2.35 2.7500.15 5.82 0.08 2.78 0.02 0.01 0.3 0.64.15 143.8 230.37 0.32 0.68-45.2-2.8 CT 2822 TB 27.19 0.09 21.99 32.04 0.9 4.25 0.04 0.03 1.17 87.69 5.84 2.16 3.51 0.01 0.61 5.15 0.16 1.36 0.01 0.02 0.64 1.24 14.16 215.7 0.44 0.19 0.81-44.9-4.7 82 20.1 31.8 0.38 8.93 0.15 0.02 0.646 88.75.72.3 2.83 0.01 0.22 5.48 0.07 2.85 0.03 0.02 0.35 0.81 14.15 227.6 0.37 0.33 0.67-45.3-3.6 B2821C 0 23.6 0.08 20.73 37.93 0.83 3.94 0.02 0.02 87.15 5.38 2.62 2.98 0.01 0.2 7.03 0.16 1.3400.02 0.01 0.05 14.12 261.1 0.39 0.16 0.84-41.6 2.5.99 19.92 9.58 0.43 CT 0.11 0.02 320.38 89.2 5.56 2.44 2.6400.06 5.89 0.08 3.08 0.03 0.02 0.21 0.514 14.1 239.7 0.36 0.34 0.666.0-4.6-22820 TB 28.52 0.07 21.97 31.48 1.01 3.77 0.04 0.02 1.6 88.48 6.02 1.98 3.61 0.01 0.71 4.85 0.18 1.19 0.01 0.02 0.86 1.66 14.18 202.4 0.45 0.18 0.82-46.4.8-6.38 20 28.48 0.39 8.7 0.25 0.1 1.38 88.34623.1100.43 4.55 0.07 2.72 0.05 0.08 0.73 1.72 14.180.9 200.4 0.35 0.65-47.4-7.5 B2819C.14.17.82000.131.2 CT 240.02 21350.94 4.47 0.02 0.01 86.6 5.45 2.55 3.13 0.32 6.45 0.18 1.51 0.01 0.01 0.04 14250.41 0.18 0.82-41.9 1.1

      3.1.1 綠泥石分類

      綠泥石結(jié)構(gòu)復雜,內(nèi)部陽離子存在大量的置換關系,導致其種屬難以厘定。在1954年,有研究者根據(jù)綠泥石中Fe、Mg、Si等離子之間的置換關系對其進行了詳細的分類(Hey, 1954)。目前應用最廣泛的綠泥石分類方法則是基于Fe2+/R2+和SiIV結(jié)構(gòu)位置上的成分進行區(qū)分(Deer et al., 1962),但該方法不能反映綠泥石的結(jié)構(gòu)信息,不具有成因意義(Bailey, 1979)。Bailey(1979,1988)根據(jù)綠泥石結(jié)構(gòu)中主要出現(xiàn)的八面體二價陽離子命名,分為斜綠泥石(Mg主導)、鮞綠泥石(Fe2+),鎳綠泥石(Ni)、錳鋁綠泥石(Mn2+)及以鋅為主導的綠泥石端元,但該方法難以確定所有端元組分的名稱。Wiewióra和 Weiss (1990)提出了一種既考慮化學成分又考慮礦物結(jié)構(gòu)的分類方案,Zane和Weiss(1998)則在此基礎上利用三角圖解簡化方案,首先確定綠泥石結(jié)構(gòu)類型,接著確定綠泥石的命名。本文應用上述三種分類方法,以28和14個氧原子為基準,對草桃背鈾礦床中花崗巖、火山巖和鈾礦石中的綠泥石進行主量元素投圖分析(圖5)。從基于成分分類的方案來看,火山巖中綠泥石主要分布在密綠泥石和鐵斜綠泥石區(qū)域,花崗巖中的綠泥石則主要分布在鮞綠泥石(鐵綠泥石)和鐵鎂綠泥石區(qū)域,礦石中綠泥石也主要分布在蠕綠泥石和鐵鎂綠泥石區(qū)域,與花崗巖中綠泥石區(qū)域較為一致(圖5a)。從基于結(jié)構(gòu)的分類方案來看,火山巖中的綠泥石靠近斜綠泥石端元,而花崗巖和礦石中的綠泥石更靠近透綠泥石端元(圖5b)。在Zane 和 Weiss(1998)三角圖解中(圖5c),所有樣品中的綠泥石都屬于Ⅰ型三八面體綠泥石,根據(jù)八面體位置上占主導的二價陽離子差異,火山巖中的綠泥石可稱為鎂綠泥石,花崗巖和礦石中的綠泥石為鐵綠泥石。

      圖5 草桃背鈾礦床中綠泥石分類圖解(底圖a據(jù)Deer et al.,1962; 底圖b據(jù)Wiewióra and Weiss, 1990; 底圖c據(jù)Zane and Weiss, 1998)Fig. 5 Classification of chlorite in the Caotaobei uranium deposit (“a” based on Deer et al., 1962; “b” based on Wiewióra and Weiss, 1990; “c” based on Zane and Weiss, 1998)

      3.1.2 綠泥石陽離子置換關系

      綠泥石內(nèi)部陽離子替代機制廣泛,主要取決于熱液環(huán)境中的溫度-壓力、全巖的化學組成以及其它物理化學條件(Inoue et al., 2009;Bourdelle et al.,2013;Zhang et al., 2020)。綠泥石陽離子置換關系主要分為三種:Fe2+=Mg2+(FM)、Tschermak(TK):AlIVAlVI=SiIV(Mg, Fe2+)VI和二八—三八面體替換(DT):3(Mg2+, Fe2+)=□+2AlVI(□代表八面體空位;Bourdelle et al., 2013)。

      在綠泥石晶格中,四面體的位置上主要被Si和AlIV占據(jù),八面體位置上主要分布著Mg、Fe和AlVI等陽離子(Inoue et al., 2009)。從Fe-Mg圖解(圖6a)中可以看出樣品中綠泥石的Fe與Mg表現(xiàn)出較好的負相關性(R2=0.81),表明在八面體位置上Fe與Mg置換占有重要比例。同時,Xie 等 (1997)認為Fe與Mg置換過程中能夠使綠泥石內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生變動,導致四面體上的AlIV更易置換Si,但從從AlIV-Fe/(Fe+Mg)圖解(圖6b)可以看出各類樣品中綠泥石投影點的相關性較差(最高R2=0.58),這說明了在不同綠泥石中Fe與Mg的置換對于促進四面體上AlIV置換Si的效果不一。

      圖6 草桃背鈾礦床中綠泥石主要陽離子相關關系圖Fig. 6 Correlations of main cations in chlorites in the Caotaobei uranium deposit

      火山巖中綠泥石與礦石中綠泥石的Si+Fe+Mg與AlT的投影點存在一定的負相關關系,花崗巖中綠泥石Si+Fe+Mg與AlT的投影點分散(圖6c),表明了草桃背鈾礦床中礦石綠泥石與火山巖綠泥石的陽離子存在一定的Tschermak型替換,花崗巖中綠泥石的Tschermak型替換機制不明顯。在AlIVAlVI圖解(圖6d)中,各類綠泥石投影點雜亂,顯示其AlIV與AlVI無相關性,說明AlIV在置換Si的過程中,并不伴隨著AlVI在八面體位置上對Fe或Mg的置換。同時,綠泥石中AlVI的值基本都大于AlIV的值,反映出二八—三八面體替換(DT)機制在陽離子替換中占有一定重要的比例(Zhang et al., 2020)。此外,對于少部分AlVI小于AlIV的情況,前人認為在八面體位置上可能存在一些較多的R3+(例如:Fe3+)會與AlVI發(fā)生置換(Inoue et al.,2009;Zhang et al., 2020)。

      Fe+AlVI-Mg圖解(圖6e)顯示,草桃背鈾礦床中各類綠泥石的Fe+AlVI與Mg都具有較強的負相關性,表明在八面體位置上主要是Fe、Al與Mg三者之間的置換。從AlVI-Fe圖解中(圖6f)可以看出,各類綠泥石中AlVI與Fe的投影點分散,相關性極低。綜上所述,各類綠泥石在八面體位置上主要以Fe、Mg置換為主,Mg、Fe與AlVI發(fā)生置換的可能性較低。

      3.2 綠泥石微量元素成分

      由于綠泥石內(nèi)部結(jié)構(gòu)復雜、礦物包裹體發(fā)育,且可能殘留未完全蝕變的原生礦物。因此,在綠泥石原始數(shù)據(jù)分析之前必須對其進行預處理工作。本次工作首先選取質(zhì)譜儀測試中平緩、無異常凸起或無較大變化的信號區(qū)間,避免礦物包體等雜質(zhì)的影響;同時,參考綠泥石主量元素處理方法,以w(Na2O + K2O + CaO)<0.5 wt%作為標準來判斷綠泥石成分是否受到影響。

      綠泥石微量元素中(附表2),Li、Zn、Ti含量一般較高,在幾百ppm以上;B、V、Cr、Co、Ni、Ga、Sn、Rb、Ba、U等元素含量一般大于10 ppm;Sc、Ge、As、Sr、Nb等元素含量大于1 ppm;其他一些元素含量則較低。從圖7a可以看出,火山巖中綠泥石微量元素蛛網(wǎng)圖解與草桃背橄欖玄粗巖微量元素蛛網(wǎng)圖解相似,相對富集大離子親石元素Rb、放射性元素U,虧損高場強元素Nb、Ta、Zr、Hf和大離子親石元素Sr等, 而Ti與原巖不同,表現(xiàn)出了相對富集與虧損兩種狀態(tài)?;◢弾r中綠泥石微量元素蛛網(wǎng)圖解的一些稀土元素(La、Ce、Nd、Sm、Eu等)相對于原巖表現(xiàn)出極度虧損的狀態(tài),這與綠泥石晶體難以容納REE3+相關,其它元素狀態(tài)與原巖具有相似的特征(圖7b;任海濤,2013),表現(xiàn)出富集大離子親石元素Rb、放射性元素Th、U和高場強元素Ta等,虧損Ba、Sr、Zr、Eu等元素,Ti顯示出了相對富集與虧損兩種狀態(tài)。礦石中綠泥石微量元素蛛網(wǎng)圖解顯示出Rb、U、Ta、Ti等元素的相對富集,Ba、Th、Nb、Zr、Eu等元素的相對虧損(圖7c),整體形態(tài)與花崗巖中綠泥石的一致。

      圖7 草桃背鈾礦床中綠泥石微量元素蛛網(wǎng)圖解(原始地幔數(shù)據(jù)據(jù)McDonough and Sun, 1995;火山巖微量元素數(shù)據(jù)據(jù)賴潘晨,2019;花崗巖微量元素數(shù)據(jù)據(jù)任海濤,2013)Fig. 7 Primitive mantle-normalized trace elements spiderdiagrams for the chlorite in the Caotaobei uranium deposit(Primitive mantle data came from McDonough and Sun, 1995; trace-element data of volcanic came from Lai, 2019; trace-element data of granite came from Ren, 2013)

      B-28-5.1 CT 32 65-B-28 CT 31 1052 B-28-22 CT 30 10 B-28-3.7 CT 28 86 B-28-CT 27 970.3 14.72 7.50 6.84 2.85 3.51 42.65 7 32.1 23.48 13.86 11.59 8.10 9.40 7.15 5.98 4.88 88.06 109.6 0.8 10 73.93 2 81.7 0 70.0.88 43 35.75 6.89 3.02 9 28.4.92 26 31.01 0 32.3.71 30 20.85.27 17 23.18 9 22.9.75 21 0.19 0.27 0.14 0.42 0.21 1044 20 11 16 13 1455 1447 111.6 109.3 8.6 11 1.0 13 129.7 7.59 7.34 10.20.94 12 10.82 2.51 1.99 2.01 1.52 1.74 0.15 0.23 0.27 0.54 0.33.57 94 149.8 6 59.7.71 17 7.07 69.74 202.1 83.10 7.89 6.64 0.04 0.03 0.02 0.01 0.02 0.03 0.03 0.02 0.01 0.01 0.15 0.04 0.06 0.02 0.02 0.02 0.02 0.01 0.00 0.00 5 15.9 3.63 0.23 0.06 0.03 1.11 0.76 0.67 0.24 0.31 7.5 62 83 11 478.0 41.02.29 10.67 58.11 22 2.8 11 17.56 12.04 0.51 0.46 0.19 0.03 0.02 29.62 15.53 8 22.0 6.92 2.04 80.71 19.11 4.35 0.19 0.13 7 11.7 2.18 0.78 0.13 0.10 0.77 0.42 0.28 0.17 0.21 0.76 0.54 0.25 0.20 0.25 3.0 15 75.80 85.11 0.00 53.15 0.10 0.05 0.06 0.04 0.04 4.97 1.86 5.63 2.50 2.37 0.39 0.28 0.27 0.17 0.26 0.89 0.41 0.31 0.02 0.01 0.20 0.13 0.05 0.00 0.01 0.10 0.02 0.07 0.05 0.04 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.16 0.12 0.15 0.06 0.04 0.20 0.11 0.10 0.06 0.05 1829 27 21 820.1 308.5 279.1 1.23 0.73 0.85 0.31 0.42 0.19 0.09 0.06 0.02 0.02 0.03 0.01 0.01 0.01 0.01 deposit結(jié)果aotaobei uranium析分素元量微S P-MS analyses in C-MIC鈾positions of chlorite by L -ICPALA石泥綠中床礦 附race element com 背桃草 2表able 2 T Attached T B-28-CT 26 874.8 B-28-CT 25 1001 B-28-CT 23 973.4-B-28 CT 22 770.4 B-28-CT 20 602.4 B-28-4.3 CT 17 68-B-28 CT 16 690.9 B-28-CT 15 741.5 B-28-9.9 CT 14 61 B-28-CT 13 462.1-B-28 CT 12 439.6 B-28-CT 10 896.7 B-28-9 CT 824.1-8 B-28 7.7 CT 87 B-28-7 CT 854.0 B-28-6 CT 843.9 B-28-5 CT 816.1 5.42 3.53 15.49 23.11 28.45.95 34 21.56 9.00.69 13 19.33 1 22.9 4.02 9 10.0 13.73 6.72 11.05 7.57 8 18.8.54 13 35.83 3 54.4.13 52 56.58 34.18 41.07 115.0 94.26 124.1.57 13 1 21.0 32.71 16.27 9 20.6 18.16 5.09 4.34 6.57 9.01 11.54 13.70 8.78 4.54 6.78 7.20 7.73 9.02 11.07 13.32 11.68 9.14.06 13.37 71 47.78 4 46.4 89.73.14 98 105.8 8 91.4.66 38 29.93 9 43.4 42.66 102.7 1.7 12 100.3 8.4 12 102.0 8.0 12 1.85 6.67 5 23.0 3.7 10 36.92 6 48.0 37.78.44 20 10.61 2 32.4.29 16 53.90.58 89 7 36.6.53 72 37.20.13 38 35.89 33.98 31.56.72 22 31.87 3 30.0.25 36 34.29 7 26.5 24.53.23 20 43.47 36.85 5 38.4 37.30.38 43 34.14.11 29 0 25.9.35 41 24.49 35.54 32.24.32 38 28.57 5 21.2.42 22 18.95 4 40.9 27.63 33.38 28.45.77 39 25.59 0.00 0.23 0.14 0.46 0.66 0.33 0.28 1.94 2.18 6.73 4.07 0.25 0.49 0.27 0.29 0.39 0.00 87 13 1426 9.3 93 701.5 669.1 2.9 70 1046 72 12 910.4 835.5 669.4 40 13 1493 1322 38 17 1481 07 15 9.9 11 116.3 80.01 85.75 82.55.67 86 89.20 2.4 11 112.4 132.6 5.5 11 116.1 122.4 112.5 134.3 119.8 137.3 8 10.2.59 10 6.40 6.48 5.72 5.73 6.32 9 10.8 9.41 7 11.3 8.70 9.35 8.69 9.25 9.49 8.90 10.10 2.08 1.91 2.48 2.09 2.61 2.86 4.81 2.38 1.57 2.21 1.77 2.69 2.55 2.85 2.86 3.13 1.91 0.30 0.29 0.16 0.18 0.12 0.14 0.50 0.13 0.10 0.13 0.07 0.16 0.25 0.23 0.07 0.15 0.14 2 28.8 9.58.80 68 84.79 6 91.8 1.8 19 64.30 5 45.7 147.9 87.10 176.1 0 17.0 60.01 7.2 22 2 19.9 36.07 0 52.0 7 14.8 5.21 92.45 167.9 91.89 9.1 14 37.12 9 30.7 0.0 13 84.30 125.7 3.22 7 37.4 95.92 4.75 31.25 9 37.8 0.01 0.01 0.02 0.05 0.01 0.17 0.14 0.05 0.04 0.12 0.06 0.02 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.04 0.05 0.03 0.22 0.16 0.04 0.03 0.13 0.05 0.01 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.02 0.02 0.10 0.21 0.04 0.69 0.42 0.09 0.08 0.34 0.11 0.02 0.01 0.06 0.02 0.03 0.01 0.01 0.00 0.02 0.04 0.01 0.11 0.09 0.01 0.02 0.07 0.01 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.14 0.05 1.66.88 20 6.41 3 52.2.34 84 6.77 3.20 3.44 3.10 0.31 0.19 1.12 0.12 0.36 0.12 0.37 2.09 4.42 2.67 2.04 3.79 3.51 1.20 1.09 4.65 1.62 0.19 0.36 0.66 0.44 1.24 0.47 122.0 5 26.6 6.9 91 1798 44 12 1414 3.8 58 349.5 41 13 1017 1630 2 31.1 315.3 5.2 89 19.71 241.6 258.7 13.74 0 12.7.14 76 124.9 156.5 8.0 20 111.9 51.48 52.88.25 97 107.3 6 10.5 26.93.35 32 4.26 24.16 3 10.5 0.02 0.04 0.05 0.45 0.42 1.09 1.12 0.67 0.24 15.30 0.68 0.04 0.19 0.34 0.12 0.10 0.06 9.98 9.70 34.10 41.08 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0.79 0.25 0.07 0.00 0.05 0.03 0.01 0.02 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.01 0.02 0.02 0.02 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.07 0.01 0.12 0.31 0.05 0.60 0.68 0.27 0.11 0.64 0.25 0.07 0.02 0.02 0.00 0.01 0.04 0.07 0.03 0.16 0.35 0.10 1.06 0.93 0.16 0.19 0.80 0.25 0.03 0.02 0.05 0.02 0.02 0.05 321.0 4.5 26 686.3 30 22 4.0 97 4202 8685 681.0 1150 781.3 09 10 7.1 32 490.8 667.6 343.0 791.6 827.8 0.50 0.47 1.40 1.84 0.83 4.86 3.73 0.99 1.64 3.73 1.37 0.47 0.20 0.72 0.20 0.32 0.24 0.03 0.02 0.18 0.13 0.03 1.02 0.62 0.11 0.15 0.49 0.11 0.02 0.01 0.24 0.03 0.03 0.01 0.00 0.00 0.02 0.03 0.01 0.16 0.09 0.01 0.02 0.06 0.03 0.00 0.01 0.03 0.01 0.00 0.00 B-28-3 CT B-28-2 CT B-28-1 CT石泥綠中石礦1017 834.4 719.0 Li 5.96 3 14.6 20.39 Be.78 16 2 25.4.07 40 B 5.13 7.69 9.76 Sc 40.40 66.89 68.42 V 10.50.53 19 38.02 Cr 37.07.49 34 24.69 Co 8 26.6 32.27 0 18.4 Ni 0.25 0.45 0.47 Cu 1708 1235 875.1 Zn 115.9 102.2 93.08 Ga 11.18 8.26 6.64 Ge 3.16 2.81 2.00 As 0.72 1.32 0.52 Mo 4 39.4 130.4 130.1 Sn 28.38 82.05 100.4 Cs 0.01 0.04 0.05 Tb 0.02 0.04 0.05 Ho 0.04 0.12 0.16 Er 0.01 0.02 0.03 Tm 0.43 1.19 4.77 W 0.57 1.68 1.91 Pb 204.6 821.2 71 13 Rb 4 30.8 59.40 202.1 Ba 0.06 0.28 0.49 Th 18.02 59.24 103.2 U 2.47 3.12.37 10 Nb 1.22 2.74 2.55 Ta 0.23 0.41 0.44 La 0.31 0.74 0.88 Ce 59.60 33.98 132.6 P 0.07 0.16 0.18 Pr 2.59 2.79 5.54 Sr 0.31 0.78 0.76 Nd 0.09 0.81 1.41 Zr 0.03 0.26 0.33 Hf 0.07 0.24 0.19 Sm 0.01 0.02 0.02 Eu 0.08 0.25 0.23 Gd 0.05 0.27 0.23 Dy 8.2 40 857.9 6.5 88 Ti 0.66 1.99 2.03 Y 0.03 0.22 0.14 Yb 0.01 0.02 0.03 Lu

      B-24-CT 1-2 413.3 B-24-CT 1-1 380.6 B-8-1-7.0 CT 23 43 B-8-1-CT 22 386.7 B-8-1-CT 21 385.8 B-8-1-CT 20 214.9 B-8-1-CT 19 413.0 B-8-1-6.3 CT 18 20 B-8-1-CT 17 383.7 B-8-1-8.8 CT 16 31 B-8-1-CT 15 407.1 B-8-1-CT 14 414.2 B-8-1-CT 13 341.5 B-8-1-CT 12 440.3 B-8-1-9.1 CT 11 43 B-8-1-CT 10 336.2 4.73 2.50 4.61 5.68.63 14 4.66 6.85 6.16 6.99 3.63 2.77 5.05 4.20 5.52 4.83 5.11 5 21.5 23.47 20.30 18.68.61 28 3 40.4 22.23 5 44.5 20.89.41 23 22.17.29 19 8 17.9 17.99 17.63 26.06 1 19.6 17.51 5 14.9 17.32.25 23 22.77.40 16 0 72.6 14.86 9.79 11.02 11.51 2 20.3 14.02 9.01 15.97 164.9 2.0 16 129.0 110.5 129.3 96.65 112.6 170.9 99.44 195.0 241.1 1.6 10 196.0.95 96 5 80.7 181.9 1165 1069 2.55 28.86 8.49 2.08.60 80 203.3 89.58 7 31.7 29.65.31 27 30.83.43 25 1 10.2 62.07 92.76.50 89 366.4 326.5 5.34 24 72.35 9.0 41 108.3 4.0 37 3 82.7 106.55 97.82 85.98 118.1 9 89.4 78.07 345.2 3.1 32 421.3 372.5 309.1 118.8 710.0 211.5 4.5 79 358.8 443.8 227.8 303.9 2.6 24 200.3 3.1 30 0.42 0.20 0.00 0.00 0.35 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9.86 16.04 8.50 5.7 13 292.8 10.65 141.5 8 11.3 2.97 6.42 9.35 8.13 8.77 6.17 40.33 0.68 0.43 1.52 1.11.32 25 5 65.1 0.13 1 39.6 0.23 0.09 0.22 1.15 0.47 6.71 0.56 21.70 5.33 5.24 1.48 1.53 0.77 0.28 3.49 103.7 6.69 7.51 2.80 2.03 2.64 1.96 0.34 15.31 0.08 0.08 0.07 0.06 0.03 0.01 0.22 2.64 0.17 0.11 0.13 0.08 0.10 0.06 0.03 0.69 0.33 0.16 0.28 0.14 5.63 13.09 0.01 7.48 0.05 0.00 0.05 0.25 0.17 1.49 0.09 3.43 0.18 0.14 0.14 0.12 1.93 4.00 0.01 1.72 0.02 0.01 0.02 0.11 0.02 0.55 0.03 1.49 0.54 0.34 0.23 0.12 4.51 10.63 0.03 6.20 0.03 0.01 0.06 0.37 0.12 2.59 0.22 2.18 1.10 0.64 0.21 0.10 3.98 7.56 0.01 4.62 0.02 0.01 0.01 0.48 0.11 3.03 0.18 1.40 49.94 37.91 169.6 1.3 15 145.5 76.49 168.8 6 98 22 1177 362 10 2265 25 28 2432 8890 1419 69296 5.99 4.07 1.14 0.47 2 25.0.36 47 0.15 28.39 0.24 0.03 0.09 1.58 0.33 9.11 0.48 4.99 0.74 0.46 0.06 0.09 2.79 3.33 0.02 2.20 0.00 0.00 0.02 0.26 0.05 1.27 0.10 0.37 0.09 0.08 0.02 0.01 0.49 0.48 0.00 0.29 0.00 0.00 0.00 0.03 0.01 0.16 0.01 0.05 B-8-1-9 CT-8-1-8 TB B-8-1-7C CT-8-1-6 TB B-8-1-5C CT-8-1-4 TB B-8-1-3C CT-2-8-1 TB B-8-1-1C CT 401.1 422.7 2.4 43 429.2 394.6 2.1 34 388.1 370.0 420.9 4.35 4.78 4.61 6.31 7.57 7.94 4.15 4.24 6.88 17.86 2 20.2.67 19 19.05 25.32 25.39.06 19 16.95 5 18.3 0 11.3 6 13.9 10.12.09 18 18.90 3 27.1 11.90 0 11.7 2 15.3 102.3 91.86 81.01 3.1 15 167.5 171.9 211.0 277.6 239.6 13.19 20.42 9 10.8.15 34 75.05 3 59.6.94 38 43.21 86.37 5.1 10 102.8 158.1 1.6 36 372.1 324.3 110.7 107.3 81.07 5.0 24 208.6 407.3 5.4 87 873.7 836.9 302.9 5.4 32 231.4 0.01 0.00 0.00 2.42 1.51 0.84 0.17 0.33 0.17 1125 1083 1129 1003 9.2 97 940.0 85 10 1213 1219 52.49 58.29 57.94 3 62.7.76 62 62.34 0 51.5.14 48 40.97 2.79 4.81 4.31 5.64 5.11 5.99 4.16 3.67 3.42 0.15 0.57 0.43 7 10.3 8.32 7.60 0.83 1.55 1.73 0.04 0.28 0.19 0.09 0.08 0.15 0.38 0.28 0.10 1.68 2.99 1.30 1.24 1.12 0.96 1.22 0.97 0.92 1.29 2.89 1.13 7.91 9.17 9.89 3.62 1.56 1.38 0.11 0.15 0.22 0.15 0.01 0.50 0.56 0.17 0.03 0.12 0.18 0.28 0.14 0.01 0.49 0.74 0.28 0.03 0.27 0.51 0.52 0.41 0.04 1.11 2.26 0.64 0.09 0.05 0.06 0.07 0.07 0.01 0.10 0.30 0.06 0.01 6.46 6.67 9.74 0.19 0.23 0.24 22.98.86 18 4.26 3.02 4.37 5.68 1.46 1.83 2.00 11.51 11.12 1.25.13 25 46.62 3.67 116.1 6.9 19 207.4 2 72.4.48 62 24.08 28.89.62 49 31.48 6 49.7.03 84 70.15 179.8 329.5 77.18 0.40 0.37 0.44 0.12 0.23 0.24 2.95 1.42 0.08 1.00 2.71 1.27 2 47.0 61.04 60.58 19.90 4 19.4 9.10 1.31 3.59 4.84 0.04 0.05 0.01 7.94 5.44 3.45 0.04 0.17 0.20 0.00 0.00 0.00 0.21 0.18 0.06 2.30 4.07 4.29 3.75 0.68.96 19 14.84 7.89 1.99 4.33 7.00 8.64 7.85 1.28.33 42 24.48 15.57 4.62 0.00 128.9.66 34 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1285 0.48 0.73 0.79 0.91 0.22 5.28 2.38 1.49 0.53 7.13 9.36 8.41 17.43 20.91 38.74.50 19 18.65 6 15.7 1.41 2.48 2.83 3.91 0.71 9 22.4 7.52 4.86 2.19 1.30 2.86 4.63 3.54 5.66 6.62 4.19 3.28 2.70 0.04 0.05 0.21 0.24 0.34 0.39 0.22 0.15 0.05 0.40 0.61 0.70 0.90 0.12 4.43 1.60 0.83 0.30 0.11 0.29 0.27 0.24 0.06 1.54 0.65 0.38 0.14 0.36 1.00 1.01 0.67 0.08 4.17 3.10 1.24 0.24 0.62 0.90 1.19 0.81 0.06 2.65 3.49 1.34 0.19 1651 4729 07 61 192.1 9.5 17 157.9 89 56 5855 5400 2.38 2.98 3.75 3.51 0.40 12.31 7 12.2 4.09 0.64 0.28 0.33 0.36 0.52 0.03 0.97 1.46 0.51 0.07 0.04 0.06 0.08 0.09 0.00 0.12 0.20 0.07 0.00 2表附續(xù)石泥綠中Li巖山火B(yǎng)e B Sc V Cr Co Ni Cu Zn Ga Ge As Mo Sn Cs Tb Ho Er Tm W Pb Rb Ba Th U Nb Ta La Ce P Pr Sr Nd Zr Hf Sm Eu Gd Dy Ti Y Yb Lu

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0.31 0.28 2.14 1.98 1.95 1.14 1.59 0.50 0.77 0.94 0.00 0.00 7.66 8.89 0.00 0.00 0.00 147.5 0.29 0.31 0.26 0.16 0.22 0.04 0.08 0.12 4 12.3.48 11 3 12.7 9.82 9 10.1 8.74 11.50 16.64 1.54 1.51 1.52 0.81 1.04 0.40 0.42 0.53 6.13 5.70 6.46 5.55 5.70 4.10 4.72 13.78 0.16 0.18 0.17 0.17 0.12 0.02 0.03 0.13 0.70 0.73 0.63 0.33 0.39 0.24 0.19 0.38 0.49 0.40 0.49 0.23 0.37 0.09 0.19 0.20 1.13 1.11 0.98 0.49 0.72 0.25 0.42 0.44 2.48 2.17 2.18 1.04 1.66 0.55 0.91 0.77 40.16 53.56 43.34.24 46.18 49.27 48.94 39 3.1 22 7 12.5.49 11.08 11 6.57 8.75 3.82 4.64 5.11 1.61 1.57 1.46 0.95 1.17 0.41 0.81 0.74 0.33 0.25 0.23 0.14 0.21 0.04 0.08 0.10

      B-46-1-28 CT 565.3 B-46-7.7 CT 1-27 97 B-46-1-266.7 CT 68-B-46-1 25 CT 1249 B-46-1-24 CT 499.6-1-B-46 23 CT 774.3-B-46-1 227.9 CT 46 B-46-1-21 CT 583.2-1-B-46 19 CT 826.8 B-46-1-187.4 CT 70-B-46-1 17 CT 745.2 B-46-1-16 CT 413.5-1-B-46 15 CT 323.5-B-46-1 137.4 CT 35 B-46-1-11 CT 333.6-1-B-46 10 CT 482.6 B-46-1-54.7 CT 32 B-46-1-4 CT 343.1 B-46-1-2 CT 364.5-1-B-35 25 CT 330.4-B-35-1 24 CT 341.5 B-35-1-23 CT 298.8-1-B-35 22 CT 268.9-B-35-1 210.6 CT 32 2B-35-1-20 338.0表CT附續(xù)B-35-1-19 CT 341.3 4.35 5.41 5.20 5.36 5.36 0.16 1.16 0.71 0.77 0.67 0.47 3.87 1.51 2.00 0.90 4.46 1.22 0.71 1.85 5.11 4.59 5.51 5.77 4.45 2.28 2.07 21.85 19.90 21.41 19.94 0 19.4 11.86 14.57.26 11.03 15 15.93 7 15.3 21.29.84 14 15.48 4 14.9.72 25 15.05 9 12.8 12.74 23.14 18.82 4 26.6.95 32 15.69 6 16.2.58 17 3 36.8 38.10 39.67 5 38.3.15 35 28.52 24.20 33.84.04 21 28.58 9 25.2.54 32 29.16 4 23.1 27.21.00 39 30.99 0 29.8.50 28 8.70 8.58 10.97 19.63 7.64 9.16 9.79 47.64 4 47.1 50.39 8 44.2.91 41.11 53 5 43.7.30 66 52.59 3 61.4 61.71.55 61 58.58 2 46.8.61 61 70.20 5 70.1 64.44 66.83 35.81 5 34.2.37 40 46.47 4 38.2.57 40 39.21 0.00 2.38 0.00 1.71 2.46 1.27 2.48 4.03 0.00 5.28 0.00 3.63 0.00 2.95 1.93 0.00 2.74 3.52 4.51 7 14.1 13.74 13.57 26.23 8.92.88 51 23.30.64 13 1.26 0.07.25 14 1.52 0.21 8 15.2 0.96 0.64.07 14 0.72 0.15 13.66 1.34 0.17 5 21.5 0.85 0.10.76 22 1.80 0.19 22.21 1.03 0.00 22.21 2.21 0.32 21.19 1.60 0.24.71 21 2.06 0.42 17.16 1.13 0.14 8 19.1 1.96 0.19 20.11 1.52 0.17 22.78 1.60 0.32 8 12.2 1.10 0.10 22.35 1.23 0.17 22.89 0.73 0.38 24.88 1.75 0.21 133.2 112.7 0.58 7.2 12 128.8 0.26 127.4 92.91 0.73 124.71 82.0 1.31 0.7 16 129.71 0.25 133.6 78.29 0.19 132.56 73.2 0.20 633.1 641.7 671.2 667.2 624.0 2.0 89 1060 969.6 1009 974.8 961.0 789.8 1069 1134 72 12 1.5 66 1221 1172 1255 678.8 766.3 638.1 0.0 56 712.8 916.8 1.1 90 7 85.8 92.08 107.0 5 91.4.13 89 171.1 192.5 167.4 6.7 17 177.2 180.1 4.1 14 155.2 153.9 170.5 5.6 13 158.6 182.0 8.0 17 77.89 6 79.2 82.06 79.46 85.05 2 93.6.93 92 5.50 5.89 5.59 5.26 6.66 10.49 7.12 11.05 9.97.63 11 10.84 7.82 10.21 7.90.94 12 6.07 8.53 10.42 9.28 3.35 2.78 2.60 3.90 2.93 4.22 3.73 0.00 0.12 0.13 0.00 0.21 0.76 0.87 1.23 1.26 2.18 1.96 1.15 1.24 1.36 1.54 0.17 0.43 0.66 0.25 0.32 0.12 0.57 0.45 0.26 0.12 0.56 1.32 1.26 1.14 1.37 1.22 0.11 0.18 0.20 0.22 0.20 0.11 0.11 0.12 0.24 0.14 0.07 0.18 0.22 0.13 0.04 0.11 0.08 0.21 0.08 0.08 0.08 5.8 17 6.1 16 179.6 0.7 17 184.0.30 11.02 62 14.70 9 22.6 20.31 7.05 221.5 4 97.8.65 57 22.84 9 79.2 128.0 58.36 96.85 5 38.1.50 37 54.96 145.7.27 28 37.16 44.91 74.23.24 49.03 42 38.00 143.5 1.04 1.88 1.71 1.33 3.32 1.17 8 62.0 23.83.88 17 5.78 5 86.1 7.23 6.04 5.49 12.39 3.43 79.07 5 20.2 2.89 4.95 8 10.2 0.04 0.01 0.02 0.00 0.10 0.01 0.16 0.04 0.61 0.24 0.09 0.12 0.06 0.23 0.05 0.08 0.19 0.04 0.06 0.10 0.10 0.10 0.46 0.07 0.18 0.10 0.06 0.02 0.03 0.01 0.22 0.02 0.34 0.21 1.91 0.70 0.18 0.18 0.13 0.56 0.12 0.24 0.42 0.09 0.08 0.08 0.12 0.15 0.66 0.08 0.20 0.13 0.21 0.04 0.14 0.05 0.98 0.09 1.19 0.45 7.03 2.78 0.65 0.60 0.46 2.06 0.97 0.73 1.39 0.32 0.41 0.29 0.25 0.36 1.90 0.31 0.57 0.29 0.03 0.01 0.02 0.00 0.16 0.01 0.23 0.12 1.43 0.53 0.09 0.13 0.07 0.37 0.06 0.12 0.25 0.05 0.08 0.06 0.06 0.07 0.30 0.04 0.11 0.05 3.83 0.89 4.47 0.70 4.45 0.09 0.72 0.33 1.69 0.62 0.06 0.17 0.05 0.45 0.13 0.14 3.59 0.16 0.08 2.77 1.13 8.75 1 96.5 6.78 0.49 0.61 14.39 9.00 27.08 8.02 11.42 5.08 5.6 12 43.82 2 77.7 40.70 28.68 20.27 8.08.33 43 16.31 7.81 4.08 0.38 0.75 7.60 6.55 8.38 7 14.5 6.89 0.26 0.25 1969 1766 1736 1730 72 16 2.50 4.15 3.88 3.04.65 62 2.92 73 16 3.8 56 442.8 27.69 2348 9.4 10 45.58 5 33.5 4.7 12 38.26 508.5 249.4.79 24 26.05 3 73.8 26.69 28.70 6.16 34.64 125.8 0.14 1.29 0.56 1.12 1.28 0.80 6.62 3.12 2.96 0.86.66 28 5.83 1.00 0.59 6.65 5.39 6 15.2.00 15 3.14 7.00 8.40 0.85 0.83 0.63 0.13 3.40 0.25 3.99 1.01.96 20 7.20 1.34 1.00 0.75 4.91 1.05 1.01 5.41 0.92 1.85 1.11 0.11 1.66 6.39 0.29 2.82 0.12 0.22 0.36 0.36 0.10 0.51 0.08 1.70 0.49 4.78 1.43 0.64 0.95 0.27 6.05 0.59 1.26 6.36 1.94 2.25 35.12 4 22.8.49 32 276.4 5 19.5 12.72 5.44 6.8 50 343.0 278.4 288.9 321.3 2.84 2 29.8 8.56 38.38 4 15.0 6.92 9.69 7.30 20.43 11.34 14.27 8 56.6.34 14 17.91 5 23.1 15.05.01 59 2945.4 6.92 2.37 2.49.58 53.17 25 7 17.7.12 13 20.49 0.30 2.22 0.36 1.07 0.44 0.14 0.67 0.47 1.42 0.30 2.61 2.01 2.01 1.23 4.19 3.10 12.93 486.3 1.07 0.24 0.28 0.11 0.01 0.06 0.01 0.70 0.03 0.11 0.45 0.20 0.30 0.04 0.88 0.04 0.09 0.03 1.65 0.12 0.07 0.05 0.50 0.39 0.64 1.36 0.47 0.32 0.22 0.25 0.01 0.22 0.04 1.29 0.05 0.24 0.80 0.54 0.96 0.09 1.89 0.21 0.25 0.27 3.80 0.54 0.20 0.24 1.32 1.14 1.62 4.45 1.37 1.17 0.61 56.25.77 26 0.00 106.7 0.00 0.00.33 54 16.57 0 61.9 0.8 10 133.3 311.2 86.98 7.0 15 31.60 6 28.3.88 65 87.23 1 56.7 0.00 138.2 0.00 4 42.8 4.1 16 150.8 176.12 0.04 0.00 0.03 0.02 0.20 0.00 0.03 0.09 0.07 0.14 0.01 0.20 0.04 0.05 0.02 0.35 0.07 0.05 0.04 0.19 0.18 0.15 0.64 0.15 0.18 0.09 0.59 0.36 0.47 0.35 1.04 0.20 1.20 0.66 0.72 0.61 0.59 1.18 0.98 1.01 0.77 0.90 2.01 1.07 1.13 3.68 3.15 4.53 5.22 2.56 1.83 2.24 0.16 0.00 0.10 0.03 0.63 0.01 0.29 0.24 0.50 0.41 0.06 1.01 0.21 0.25 0.15 1.29 0.34 0.15 0.23 0.77 0.67 0.90 2.73 0.66 1.02 0.50 1.81 0.79 1.02 0.86.03 10 0.48 7.72 2.82 159.8 6 43.6 6.50 2.28 1.02 35.11 2.21 3.69 4 10.5 1.60 2.60 0.93 0.32 1.18 13.76 0.18 0.34 0.18 0.25 0.18 0.27 0.24 0.78 0.02 0.51 0.19 7.26 2.25 0.30 0.17 0.10 1.90 0.13 0.38 1.41 0.18 0.23 0.05 0.04 0.14 1.56 0.02 0.03 0.02 0.13 0.00 0.02 0.05 0.35 0.02 0.12 0.05 0.56 0.21 0.12 0.46 0.13 0.10 0.04 0.27 0.30 0.08 0.13 0.41 0.42 0.34 1.64 0.41 0.70 0.29 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 0.00 0.00 0.00 0.02 0.02 0.00 0.01 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.01 0.03 0.06 0.01 0.02 0.01 0.08 0.03 0.03 0.01 0.23 0.02 0.53 0.40 1.28 0.47 0.22 0.56 0.25 0.55 0.18 0.34 0.51 0.20 0.23 0.28 0.34 0.35 1.70 0.27 0.71 0.42 0.30 0.08 0.17 0.05 0.83 0.06 1.45 0.65 7.11 2.35 0.77 1.03 0.53 1.98 0.57 0.95 1.77 0.37 0.47 0.61 0.53 0.58 3.42 0.58 1.10 0.56 19647 20345 254 17 18808 16986 475.1 930.6 5.8 57 409.4 524.2 349.2 1539 885.4 939.5 8.5 62 1854 97 12 641.0 9.5 55 658.4 580.8 1840 8 6573 358.7 226.5 250.47 1.45 0.40 1.05 0.28 4.46 0.58 8.65 4.60 40.90 5 15.4 4.75 4.34 4.03 13.32 3.71 5.98.40 11 2.84 3.72 2.73 2.46 2.86 12.61 2.45 4.65 2.65 0.22 0.11 0.15 0.09 1.12 0.12 1.35 0.71 10.89 3.19 0.71 0.85 0.57 2.99 0.39 0.83 1.83 0.33 0.55 0.41 0.33 0.47 1.81 0.32 0.70 0.33 0.04 0.01 0.02 0.01 0.22 0.02 0.22 0.11 1.73 0.55 0.12 0.12 0.07 0.42 0.06 0.12 0.29 0.05 0.05 0.05 0.05 0.06 0.26 0.05 0.09 0.05

      4 討論

      4.1 綠泥石形成溫度

      綠泥石作為一種穩(wěn)定的中低溫熱液蝕變礦物,其組成可以反映其形成時流體的溫度。前人的研究發(fā)現(xiàn)了綠泥石中的AlIV和溫度之間存在一定的相關關系(Cathelineau, 1988; Cathelineau and Nieva,1985),隨之衍生出一系列綠泥石經(jīng)驗性溫度計(Zang and Fyfe, 1995; Xie et al., 1997; El-Sharkawy,2000)、面網(wǎng)間距溫度計(Battaglia, 1999)、綠泥石結(jié)晶度溫度計(Rae et al., 2011)、綠泥石礦物共生組合溫度計(王勇生等, 2005)、 熱力學溫度計(Inoue et al., 2009;Lanari et al., 2014)等。本次工作采用應用最為廣泛的綠泥石面網(wǎng)間距溫度計來估算綠泥石的形成溫度,該溫度計是由Rausell-Colom等(1991)提出,后經(jīng)Nieto(1997)修正,公式為:d001(0.1 nm)=14.339-0.1155AlIV-0.02Fe2+,結(jié)合綠泥石的(001)底面間距與結(jié)晶溫度存在的線性關系(Battaglia, 1999),可以計算出綠泥石的形成溫度。

      草桃背火山巖中綠泥石形成溫度區(qū)間為156.2~ 216.1℃,平均值為185.3℃;礦石中綠泥石的結(jié)晶溫度區(qū)間為200.9~268.7℃,平均值為241.7℃;花崗巖中綠泥石的結(jié)晶溫度區(qū)間為214.7~269.0℃,平均值為248.0℃(圖8a)。由于礦石中測定的綠泥石是與鈾礦物共生,因此可以推測草桃背鈾礦床礦石形成的溫度約為241.7℃,處于成礦期石英流體包裹體測定的溫度值范圍(200.3~292.5℃;顧大釗等,2008),屬于中低溫熱液作用的產(chǎn)物。

      4.2 綠泥石形成的氧逸度與硫逸度

      為了深入研究綠泥石形成時的物理化學條件,前人針對綠泥石形成時的氧逸度、硫逸度作了大量的工作,且取得了良好的效果。Walshe(1986)與Bryndzia和 Scott(1987)等人提出了不同平衡體系下的固溶體模型,用綠泥石成分估算其形成時流體的氧逸度和硫逸度。目前,該方法已經(jīng)得到了進一步的討論,并證實了其可靠性(Inoue et al., 2009,2018),且該方法已被運用于華南地區(qū)許多鈾礦床研究中,綠泥石成分計算得到的氧逸度與硫逸度對于理解礦床成因具有一定的指導意義(李海東等,2017;吳德海等,2018)。本次工作利用電子探針成分數(shù)據(jù)計算了各類樣品中綠泥石的氧逸度與硫逸度,其中火山巖中綠泥石氧逸度(logfO2)變化于-54.9~-46.9之間,平均為-50.1,硫逸度(logfS2)變化于-15.0~-5.8 之間,平均為-10.2?;◢弾r中綠泥石氧逸度(logfO2)變化于-46.9~-41.7之間,平均為-44.0,硫逸度(logfS2)變化于-5.95~2.36之間,平均為-0.38。礦石中綠泥石氧逸度(logfO2)變化于-48.4~-41.2之間,平均為-44.5,硫逸度(logfS2)變化于-7.49~2.81之間,平均為-1.82(圖8b,c)。從上述數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn),相對于花崗巖中綠泥石的形成環(huán)境,礦石中綠泥石形成時的氧逸度、硫逸度與之接近,有一定的降低趨勢;而火山巖中綠泥石形成時的氧逸度、硫逸度與之差異較大,顯示其形成于氧逸度、硫逸度更低的環(huán)境。通過與礦石共生的綠泥石形成的環(huán)境,可以推測出草桃背鈾礦床形成時成礦流體的物理和化學特征,其氧逸度和硫逸度與華南其他一些鈾礦床的氧逸度(-50~-40)和硫逸度(-9~+3)類似(李海東等,2017;吳德海等,2018)。

      圖8 草桃背鈾礦床中綠泥石形成溫度、氧逸度與硫逸度分布箱型圖(圖例據(jù)圖4)Fig. 8 Box figures showing formation temperature, oxygen fugacity and sulfur fugacity of chlorites in the Caotaobei uranium deposit (Legend after Fig. 4)

      4.3 綠泥石地球化學特征

      綠泥石通常分布在一些銅、金、鈾、鉛鋅銀等多金屬礦中,其地球化學組成受溫度、壓力、氧化還原條件、原巖組成及流體性質(zhì)等多種因素的影響(Zang and Fyde, 1995; Inoue et al., 2009; Wilkinson et al., 2015;Xiao et al., 2018a, b; Zhang et al., 2020)。草桃背鈾礦床中綠泥石的U元素含量表現(xiàn)出與Rb、Cs、Sn、Be、B、Ti等元素的正相關性,礦石中綠泥石微量元素分布特征顯示了與花崗巖中綠泥石較強的親緣性,成礦元素U與Rb、Cs等大離子親石元素和Be、B等活動性元素共同遷移富集(圖9)。礦石中綠泥石具有較高含量的Li和Ti、成礦元素(U)、大離子親石元素(Rb、Ba、Cs)和活動性元素(B、Zn、Ga、Sn等),這可能主要受到了熱液流體和蝕變前礦物(黑云母)組成成分的影響?;◢弾r中綠泥石與礦石中綠泥石類似,同樣具有較高含量的大離子親石元素(Rb、Cs)和活動性元素(B、Zn、Ga、Sn等),但與礦石中綠泥石相比具有較低的U和較高的Th、Pb含量,符合Th在進一步流體蝕變過程中相對于U等元素難以遷移的特征。火山巖中綠泥石相對于另外兩種類型綠泥石,具有較高的FeO含量、較低的MgO含量(圖3c),具有較高的相容元素(V、Sc、Cr、Co、Ni等;圖10),指示其綠泥石的形成主要受蝕變前礦物(角閃石、輝石)組成成分的影響。

      圖9 草桃背鈾礦床中綠泥石微量元素PC1-PC2關系判別圖(圖例據(jù)圖5)Fig. 9 PC1-PC2 diagram of chlorite trace elements in the Caotaobei uranium deposit (Legend after Fig. 5)

      圖10 草桃背鈾礦床中綠泥石微量元素分布箱型圖(圖例據(jù)圖4)Fig. 10 Box figures showing trace elements of chlorite in the Caotaobei uranium deposit (Legend after Fig. 4)

      在礦區(qū)蝕變帶內(nèi),綠泥石的主微量元素特征能夠指示成礦作用并判斷礦化中心與成礦巖體的距離(Wilkinson et al., 2015; Xiao et al., 2018b; Zhang et al., 2020)。在印度尼西亞Batu Hijau礦床中,Wilkinson等(2015)發(fā)現(xiàn)綠泥石晶格中所容納的K、Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Mn、Co、Ni、Zn和Pb等元素,沿著礦化中心展現(xiàn)出了系統(tǒng)的變化,Ti、V和Mg的濃度隨著距離的增加呈指數(shù)級下 降, 而 K、Li、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Ni、Zn和Pb的濃度顯示出升高的趨勢。本次工作雖然不能通過具體的礦化距離來判斷微量元素的系統(tǒng)變化過程,但可以通過礦石與圍巖之間綠泥石微量元素的區(qū)別,推測與成礦關系最為密切的綠泥石的微量元素特征。礦石綠泥石即礦化中心,顯示出較高的Li、Be、B、Zn、Ga、Ge、Sn、Cs、U、Rb 和 Ba含量。

      前人研究表明綠泥石中的鈦含量與離熱液中心的距離密切相關,并且認為溫度是綠泥石中Ti含量的主要控制因素,隨著溫度的升高,Ti含量增加(Wilkinson et al., 2015;Pacey et al., 2020)。草桃背鈾礦床花崗巖和礦石中綠泥石的Ti含量表現(xiàn)出相對富集和虧損兩種狀態(tài),虧損狀態(tài)指示其可能繼承了原巖特征或存在含Ti氧化物的競爭。富集狀態(tài)可能是因為Ti作為高場強元素,在蝕變過程中遷移程度較小,且Ti3+在一定情況下可以直接替代綠泥石中的Si4+(Pacey et al., 2020)。礦石中綠泥石的Ti含量較高,且全部呈現(xiàn)相對富集的狀態(tài)(圖7),反映出了綠泥石中的Ti元素含量會在鈾礦化中心富集的特征,屬于礦化中心熱異常的反映。

      4.4 對成礦作用的指示意義

      綠泥石化是華南硬巖型鈾礦床中重要的圍巖蝕變類型,在各類復雜的熱液蝕變帶中均廣泛發(fā)育,與鈾成礦密切相關,已被認為是重要的找礦標志之一。草桃背鈾礦床礦石中的綠泥石與花崗巖中的綠泥石組成成分相近,說明成礦流體組成主要受花崗巖原巖組分的影響。富城花崗巖屬于典型的過鋁質(zhì)殼源型花崗巖,具有較高的鈾含量和鈾浸出率(章邦桐等,2015),其受到相對較高溫度、氧逸度與硫逸度的流體蝕變,發(fā)生綠泥石化蝕變作用。該過程將賦存在黑云母、長石、富鈾的副礦物(晶質(zhì)鈾礦、鋯石、磷灰石、磷釔礦等)中的鈾轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚遭?,提高花崗巖的鈾浸出率。進一步的流體活動可將花崗巖中的鈾淋濾出來,形成富鈾的成礦流體。草桃背鈾礦床火山巖中的綠泥石化形成于更低的溫度和氧逸度條件下,且綠泥石組分特征與礦石中綠泥石的組分特征差異明天,表明鈾成礦與火山巖的綠泥石化關系不明顯。并且火山巖中U的賦存形態(tài)主要以結(jié)構(gòu)鈾為主,活性鈾的含量及鈾的浸出率非常低,難以為礦床提供主要的成礦鈾源(章邦桐等,2015)。

      礦石中綠泥石形成的溫度、氧逸度和硫逸度都相對較低,該過程是當富鈾熱液流體運移到破碎帶中(隱爆角礫巖區(qū)域),使震碎花崗巖及富含花崗巖角礫的隱爆角礫巖進一步發(fā)生綠泥石化。相對于花崗巖中綠泥石,礦石中綠泥石表現(xiàn)出成礦元素(U)、大離子親石元素與活動性元素更加富集的特征。同時,綠泥石化過程中隨著系統(tǒng)壓力的降低,富鈾流體中的CO2等揮發(fā)分大量溢出, [UO2(CO3)3]4-、[UO2(CO3)2]2-等離子解體同時發(fā)生還原作用,鈾便以四價(UO2)形式沉淀成礦。

      5 結(jié)論

      草桃背鈾礦床中火山巖、花崗巖和礦石中綠泥石均發(fā)育,電子探針成分結(jié)果顯示花崗巖和礦石中的綠泥石主要為富鐵的鮞綠泥石和蠕綠泥石,火山巖中的綠泥石主要為相對富鎂的密綠泥石。

      綠泥石陽離子置換關系主要以Fe、Mg置換為主,同時存在一定的Tschermak(TK)和二八—三八面體替換(DT)機制。礦石中綠泥石的結(jié)晶溫度區(qū)間為200.9~268.7℃,平均值為241.7℃,屬于中低溫熱液作用的產(chǎn)物;礦石中綠泥石的氧逸度(logfO2)變化于-48.4-41.2之間,平均值為-44.5,硫逸度(logfS2)變化于-7.49~2.81之間,平均值為-1.82,鈾礦化形成于低氧逸度、高硫逸度的流體環(huán)境中。

      礦石中綠泥石具有較高的 Ti、Li、Be、B、Zn、Ga、Ge、Sn、Cs、U、Rb和Ba等元素,并顯示出較低的Th/U比值。草桃背鈾礦床成因與富城花崗巖體的綠泥石化關系密切,流體使花崗巖發(fā)生蝕變,形成富鈾的成礦流體,成礦流體在還原條件下發(fā)生瀝青鈾礦的沉淀形成鈾礦化。綠泥石可作為一種有效的找礦指標。

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