乙偶姻,又名3-羥基丁酮,具有令人愉悅的奶油香味,是國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760—2014允許使用的食品香料;也可用作合成青霉素等藥物的中間體,被美國能源部列為30種優(yōu)先開發(fā)利用的平臺化合物之一,具有廣泛用途和重要價值。乙偶姻主流生產(chǎn)工藝為乙醛偶姻縮合法,該路線為間歇操作,所用催化劑為噻唑鹽,價格昂貴,在實際反應(yīng)溫度下為液體,較難與產(chǎn)品完全分離,使產(chǎn)品不可避免的含硫、氮元素。
中國石化大連石油化工研究院(簡稱大連院)于2020年開發(fā)出生物基2,3-丁二醇定向催化脫氫生產(chǎn)乙偶姻技術(shù)。該技術(shù)以生物基2,3-丁二醇為原料,通過構(gòu)建高效定向催化脫氫的銅基催化劑,調(diào)變不同價態(tài)活性金屬比例,可以實現(xiàn)僅對二元醇仲碳位羥基具有脫氫活性而對伯碳位羥基無脫氫活性的目的。采用該催化劑,在反應(yīng)壓力為常壓~0.2 MPa、溫度為250~270 ℃、體積空速為2.0~5.0 h-1時,2,3-丁二醇轉(zhuǎn)化率≥60%,乙偶姻選擇性≥96.0%。
目前,大連院已完成生物基乙偶姻小試技術(shù)開發(fā),正在進(jìn)行10 t/a中試研究。與常規(guī)乙醛縮合法生產(chǎn)乙偶姻工藝路線相比,該技術(shù)路線可實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),所得乙偶姻產(chǎn)品不含硫、氮元素,產(chǎn)品純度優(yōu)于市售產(chǎn)品,且屬生物基來源,更適宜作為食品添加劑使用。