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      烯烴羰基化反應(yīng)研究獲進(jìn)展

      2023-01-15 19:20:57
      山西化工 2022年3期
      關(guān)鍵詞:羰基化聯(lián)吡啶雙金屬

      近日,中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所在雙金屬催化烯烴羰基化反應(yīng)研究中取得進(jìn)展,實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)鏈脂肪烯烴的高選擇性轉(zhuǎn)化,得到了“馬氏規(guī)則”的支鏈羧酸酯產(chǎn)物。

      研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)合成了一類含有聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)單元的咔唑基膦配體(P-N),通過(guò)聯(lián)吡啶基和膦位點(diǎn)分別與不同的金屬配位,以期實(shí)現(xiàn)雙金屬協(xié)同增強(qiáng)對(duì)反應(yīng)區(qū)域選擇性的調(diào)控。基于鈀錳雙金屬與P-N 配體組成催化體系,他們實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)鏈脂肪烯烴的高選擇性轉(zhuǎn)化,得到了“馬氏規(guī)則”的支鏈羧酸酯產(chǎn)物。脂肪族烯烴和芳香族烯烴均能高選擇性地生成支鏈羧酸酯。此外,不同種類的醇也有很好的底物適用性。

      研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算,對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了研究。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,提出了一種鈀錳雙金屬催化烷氧羰基化反應(yīng)可能的機(jī)理。

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