烯烴羰基化反應(yīng)研究獲進(jìn)展

近日，中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所在雙金屬催化烯烴羰基化反應(yīng)研究中取得進(jìn)展，實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)鏈脂肪烯烴的高選擇性轉(zhuǎn)化，得到了“馬氏規(guī)則”的支鏈羧酸酯產(chǎn)物。

研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)合成了一類含有聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)單元的咔唑基膦配體（P-N），通過(guò)聯(lián)吡啶基和膦位點(diǎn)分別與不同的金屬配位，以期實(shí)現(xiàn)雙金屬協(xié)同增強(qiáng)對(duì)反應(yīng)區(qū)域選擇性的調(diào)控。基于鈀錳雙金屬與P-N 配體組成催化體系，他們實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)鏈脂肪烯烴的高選擇性轉(zhuǎn)化，得到了“馬氏規(guī)則”的支鏈羧酸酯產(chǎn)物。脂肪族烯烴和芳香族烯烴均能高選擇性地生成支鏈羧酸酯。此外，不同種類的醇也有很好的底物適用性。

研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算，對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了研究。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，提出了一種鈀錳雙金屬催化烷氧羰基化反應(yīng)可能的機(jī)理。