我國H12MDA綠色制備技術(shù)居國際先進(jìn)水平

2022 年9 月3 日，陜西煤業(yè)化工技術(shù)開發(fā)中心有限責(zé)任公司（簡稱“陜煤技術(shù)中心”）與中國科學(xué)院過程工程研究所合作開發(fā)的4，4'-亞甲基二苯胺（MDA）催化加氫綠色制備4，4'-亞甲基雙環(huán)己胺（H12MDA）技術(shù)在西安通過了陜西省石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會組織的成果鑒定。以西北大學(xué)化工學(xué)院教授李穩(wěn)紅為主任的鑒定委員會一致認(rèn)為，該技術(shù)采用自主開發(fā)的高效催化劑，未使用堿液，反應(yīng)條件溫和，達(dá)到國際先進(jìn)水平。

H12MDA 是特種胺的一種，下游產(chǎn)品涵蓋MDI、高品質(zhì)環(huán)氧固化劑、聚酰胺材料、彈性體、纖維、泡沫塑料等，在風(fēng)電葉片、光學(xué)、液晶顯示和光纖通信等高新材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。目前，全球僅有美國、德國及中國等國家的少數(shù)幾家企業(yè)擁有H12MDA 工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)，均需采用貴金屬催化劑，生產(chǎn)過程需添加堿液，而且反應(yīng)溫度和壓力較高。

MDA 催化加氫綠色制備H12MDA 技術(shù)以MDA 為原料，采用自主開發(fā)的新型高效專用催化劑，不添加高污染的液堿，在較為溫和的條件下轉(zhuǎn)化為H12MDA，成為一種新的低成本綠色工藝路線。

中科院過程所介紹，針對傳統(tǒng)工藝存在反應(yīng)條件苛刻、反應(yīng)體系復(fù)雜、產(chǎn)品選擇性較低，以及需要在四氫呋喃溶劑中添加堿液抑制脫氨和縮合副反應(yīng)等問題，研究團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新提出了含氮載體低負(fù)載Ru基催化劑制備技術(shù)，形成金屬-N配位中心，提供了催化劑表面豐富堿性位，實(shí)現(xiàn)了金屬有效固載，防止顆粒團(tuán)聚。該催化劑具有高選擇性、高活性、高穩(wěn)定性且易于放大制備等特點(diǎn)，可有效抑制反應(yīng)過程中的副產(chǎn)物。

依托該實(shí)驗(yàn)室小試技術(shù)，陜煤技術(shù)中心在陜西渭南建成了百噸級MDA 催化加氫綠色制備H12MDA中試裝置，打通了工藝流程，實(shí)現(xiàn)了長周期安全穩(wěn)定運(yùn)行；同時(shí)優(yōu)化工藝過程，調(diào)整物料配比，明確了最佳反應(yīng)條件，為后續(xù)工業(yè)化裝置提供了依據(jù)。此前經(jīng)陜西石化聯(lián)合會組織專家72 h 現(xiàn)場考核，MDA 轉(zhuǎn)化率達(dá)100%，H12MDA收率96.5%，技術(shù)的可靠性和穩(wěn)定性得到驗(yàn)證。

專家認(rèn)為，該技術(shù)未使用堿液，“三廢”排放減少，反應(yīng)條件溫和，具有綠色環(huán)保、安全性更高等特點(diǎn)，建議加快工業(yè)化應(yīng)用。

陜煤技術(shù)中心表示，隨著高端聚氨酯、高品質(zhì)固化劑等新產(chǎn)品的廣泛應(yīng)用，芳香胺和脂環(huán)胺的需求將持續(xù)增長，綠色合成技術(shù)成為發(fā)展趨勢。中心下一步將加大H12MDA 綠色制備技術(shù)工業(yè)化推廣力度，并以該技術(shù)為核心，不斷拓展特種胺-高端異氰酸酯-聚氨酯新材料上下游產(chǎn)業(yè)鏈，提高產(chǎn)品附加值，打破國外技術(shù)和產(chǎn)品壟斷。