孔 然,向 平,陳卓南,趙君博*
(1.上海市法醫(yī)學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海市法醫(yī)學(xué)服務(wù)平臺(tái),法醫(yī)學(xué)毒理學(xué)研究室,上海 200063;2.煙臺(tái)大學(xué) 藥學(xué)院,山東 煙臺(tái) 264005)
常壓電離質(zhì)譜(Ambient ionization mass spectrometry,AIMS),又稱環(huán)境電離質(zhì)譜、敞開式電離質(zhì)譜,是一類在常壓條件下對(duì)樣品或樣品表面直接進(jìn)行電離的質(zhì)譜技術(shù),無(wú)需或僅需簡(jiǎn)單的樣品前處理,在開放環(huán)境中便可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基質(zhì)樣品的進(jìn)樣和離子化[1-3]。其延續(xù)了傳統(tǒng)質(zhì)譜分析速度快、靈敏度和準(zhǔn)確性高的特點(diǎn),又具有簡(jiǎn)便快速、高通量、實(shí)時(shí)、原位、無(wú)損檢測(cè)等優(yōu)勢(shì)。自2004年Cooks團(tuán)隊(duì)[4]報(bào)道了第一種常壓電離技術(shù)——解吸電噴霧電離(Desorption electrospray ionization,DESI)以來(lái),AIMS正式進(jìn)入大眾視線,繼而敞開式離子化技術(shù)得到各界學(xué)者的關(guān)注。隨后環(huán)境電離技術(shù)得到了快速發(fā)展,各類新技術(shù)不斷涌現(xiàn),目前已有上百種新技術(shù)、新方法被提出[5-10],并在環(huán)境分析檢測(cè)、食品藥品安全、生物醫(yī)學(xué)、公共安全等多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用[11-17]。此外,相較于傳統(tǒng)質(zhì)譜分析檢測(cè)的離子化局限性,敞開式離子化技術(shù)豐富的離子化方式大大擴(kuò)展了其應(yīng)用領(lǐng)域,可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基質(zhì)中樣品的簡(jiǎn)單、直接進(jìn)樣檢測(cè)。
近年來(lái),環(huán)境電離技術(shù)不斷引入新的離子化方式,例如樹葉[18-19]、小木枝[20]、紙張[21-24]、碳納米管[25-29]、碳纖維[30-32]等。碳纖維(Carbon fiber,CF)為繼粉末活性炭和顆?;钚蕴恐蟮牡谌钚蕴慨a(chǎn)品,是由有機(jī)纖維材料經(jīng)碳化、活化制成的具有多孔結(jié)構(gòu)的材料,具有吸附性容量大、吸附速率快、耐高溫高壓、可再生以及經(jīng)濟(jì)適用性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。碳纖維敞開式質(zhì)譜法[33](Carbon fiber ionization mass spectrometry,CFI-MS)在2016年被首次報(bào)道,可用于各種有機(jī)化合物及其在不同溶劑中的快速、直接質(zhì)譜分析。CFI-MS[30-32]技術(shù)只需滴加輔助溶劑和添加直流電壓,在大氣壓環(huán)境下即可完成對(duì)樣品的直接檢測(cè)分析,其電離源較大氣壓化學(xué)電離源(APCI)質(zhì)譜法和實(shí)時(shí)直接分析(DART)電離源質(zhì)譜法軟,具有與各種溶劑兼容性好、靈活性高、工作方式多樣等優(yōu)點(diǎn),已被應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域[34]。本文重點(diǎn)介紹近幾年快速發(fā)展的基于CFI-MS法的研究和應(yīng)用進(jìn)展。
CFI-MS的裝置十分簡(jiǎn)單,即將一束碳纖維鑲嵌于不銹鋼管內(nèi),并使碳纖維暴露于管外0.5 ~1 cm處(圖1),是一種可以拆卸的CF探頭[33]。CF探頭上可以外接可調(diào)節(jié)的高壓直流電源(2.5 ~ 3.0 kV)以及可拆卸的溶劑輸送系統(tǒng),以便將溶劑輸送至碳纖維探頭上,同時(shí)CFI-MS技術(shù)可將待測(cè)樣品直接添加至CF探頭上,或者可以采用CF探頭直接蘸取樣品采樣[33,35]。由于不銹鋼管和碳纖維具有較好的導(dǎo)電性,使得高壓可以直接傳輸?shù)教祭w維上,將探頭上吸附的樣品離子化,隨后進(jìn)入質(zhì)譜的離子源口進(jìn)行檢測(cè)。
圖1 碳纖維質(zhì)譜法示意圖[33]Fig.1 Diagram of carbon fiber mass spectrometry[33]
按照離子化機(jī)理AIMS法可分為基于電噴霧電離(ESI)的離子源和基于大氣壓化學(xué)電離的APCI離子源,以及結(jié)合以上兩種方式的離子源?;陔妵婌F電離的離子源適合分析極性較大的溶劑樣品,待測(cè)樣品通過(guò)電噴霧實(shí)現(xiàn)離子化需要3個(gè)步驟:霧滴的形成、霧滴不斷變小發(fā)生庫(kù)侖爆炸和氣相離子的形成[36-39]。而基于大氣壓化學(xué)電離的離子源適于分析極性小或無(wú)極性的樣品,包括樣品解吸附和離子化兩個(gè)步驟[40-43]。但CFI-MS對(duì)不同極性的溶劑體系均能實(shí)現(xiàn)直接檢測(cè),說(shuō)明其屬于結(jié)合以上兩種方式的離子源[44]。
有研究者通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明,CFI-MS的離子化機(jī)理以與APCI類似的電暈放電為主,在使用極性溶劑時(shí)與ESI類似的電噴霧機(jī)理也少量存在。在使用CFI-MS進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí),首先,吸附于碳纖維上的樣品通過(guò)解吸從其表面脫附下來(lái)(可以加入一些溶劑幫助樣品更好地從碳纖維上解吸),隨后,脫附下來(lái)的樣品在高壓的作用下實(shí)現(xiàn)離子化過(guò)程,進(jìn)入質(zhì)譜進(jìn)行快速分析檢測(cè)[45-46]。Zhao等[45]應(yīng)用熱輔助碳纖維質(zhì)譜(TCFI-MS)法得到了甲基苯丙胺(m∕z150.128 3)從溶劑開始滴加到信號(hào)消失的總離子色譜圖(TIC)和提取離子色譜圖(EIC)。結(jié)果顯示碳纖維上的甲基苯丙胺樣品呈現(xiàn)一種非線性的解吸附離子化。進(jìn)一步說(shuō)明此技術(shù)分析樣品時(shí),是一個(gè)不斷解吸電離的過(guò)程,直至碳纖維上的樣品耗盡。
傳統(tǒng)的離子源一般需將樣品液體化才能進(jìn)行分析,并且對(duì)待測(cè)物類型和溶劑極性有一定要求,同時(shí)由于其本身的離子化機(jī)理有一定的局限性,使得大多數(shù)復(fù)雜基質(zhì)中的樣品需要繁瑣的前處理。而碳纖維質(zhì)譜法的提出和發(fā)展在一定程度上可以更好地應(yīng)對(duì)復(fù)雜樣品急劇增多的挑戰(zhàn),實(shí)現(xiàn)各類復(fù)雜樣品的實(shí)時(shí)快速分析。碳纖維作為第三代活性炭物質(zhì),具有較好的樣品兼容性、承載和分散能力,其導(dǎo)電性介于金屬與非金屬之間,且耐高溫高壓。CF自身的多孔結(jié)構(gòu),使其比表面積大,具有廣譜的吸附性能和高的吸附容量[47]。同時(shí)其表面的官能團(tuán)能夠很好地對(duì)溶液中的有機(jī)物和重金屬離子實(shí)現(xiàn)較大的吸附容量和較快的吸附速率,可以對(duì)一些多烯類化合物、甾體類化合物、熱不穩(wěn)定性化合物以及非極性化合物進(jìn)行分析檢測(cè),擴(kuò)大了分析物的范圍[36]。相比于傳統(tǒng)離子化技術(shù)在溶液方面的局限性,CFIMS對(duì)溶劑沒(méi)有要求,適合與各種溶劑匹配快速分析樣品[48]。
CFI-MS操作簡(jiǎn)單快速,無(wú)需或僅需簡(jiǎn)單的樣品前處理,可在大氣壓環(huán)境中進(jìn)行實(shí)驗(yàn),無(wú)需氣體輔助即可對(duì)復(fù)雜基質(zhì)中的樣品進(jìn)行實(shí)時(shí)快速分析,且取樣十分便捷快速,有探針模式、聯(lián)用模式和采樣頭模式3種進(jìn)樣模式(圖2),可以實(shí)現(xiàn)液體樣品、固體粉末類樣品、難以移動(dòng)的較大樣品以及微量樣品的快速取樣分析,且?guī)缀蹩梢宰龅綗o(wú)損取樣[33]。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,碳纖維上的樣品殘留物可用火燒法迅速清除,無(wú)需繁瑣的清洗凈化過(guò)程,方便快速進(jìn)行下一個(gè)實(shí)驗(yàn)[49]。與其他AIMS相比,CFI-MS裝置簡(jiǎn)單、成本較低、易于操作,可以實(shí)現(xiàn)大量樣品的快速檢測(cè),省時(shí)省力。
圖2 CFI-MS法的3種進(jìn)樣模式圖[33]Fig.2 Diagram of three injection patterns by CFI-MS method[33]A.probe mode,B.interface mode,C.collector mode
在CFI-MS技術(shù)中,解脫附是化合物離子化過(guò)程中的關(guān)鍵一步,研究者們基于不同性質(zhì)的樣品對(duì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行優(yōu)化(包括碳纖維形態(tài)、碳纖維溫度、碳纖維上所加電壓、碳纖維與離子進(jìn)樣口的距離以及樣品添加的方式),以提高不同樣品檢測(cè)的靈敏度。本文對(duì)此進(jìn)行了總結(jié),詳見表1。
表1 碳纖維離子化質(zhì)譜技術(shù)在實(shí)際樣品分析中的應(yīng)用Table 1 Application of practical samples analysis using CFI-MS technology
碳纖維離子化質(zhì)譜技術(shù)憑借碳纖維的多孔結(jié)構(gòu)和較大的吸附力,可實(shí)現(xiàn)樣品的良好富集和濃縮,在各種環(huán)境電離技術(shù)中脫穎而出。對(duì)碳纖維的形態(tài)和性質(zhì)進(jìn)行優(yōu)化有望獲得更好的結(jié)果。
Wu等[33]采用水楊酸甲酯的甲醇溶液(1 μg∕mL)對(duì)不同粗細(xì)、長(zhǎng)短的碳纖維束進(jìn)行實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)碳纖維的粗細(xì)、長(zhǎng)短對(duì)其電阻有一定影響,但對(duì)信號(hào)峰的強(qiáng)度影響不大,說(shuō)明碳纖維的型號(hào)對(duì)實(shí)驗(yàn)影響不大。同時(shí)他們發(fā)現(xiàn)苯并[a]芘的離子強(qiáng)度隨碳纖維直徑的增加而降低,說(shuō)明相同實(shí)驗(yàn)條件下,較細(xì)的碳纖維更容易誘發(fā)電暈放電[49]。對(duì)碳纖維的形態(tài)進(jìn)行優(yōu)化,可以提高靈敏度,滿足不同的實(shí)驗(yàn)需求,擴(kuò)大CFI-MS的使用范圍。
溫度的優(yōu)化對(duì)于CFI-MS法的樣品檢測(cè)較為重要。為了更好地將碳纖維上吸附的樣品脫附,可以在碳纖維探頭下方添加一個(gè)陶瓷加熱板,以便通過(guò)加熱板的加熱作用,將碳纖維上的樣品更好地?zé)崦摳匠鰜?lái),增大樣品的解吸量,降低檢出限。
Zhao等[45]通過(guò)優(yōu)化加熱板的溫度,在300 ~ 350 ℃下實(shí)現(xiàn)了甲基苯丙胺分析物在碳纖維上的最佳熱解吸,避免了樣品的熱分解。文獻(xiàn)[49]測(cè)試了加熱板溫度(150 ~ 350 ℃)對(duì)0.10 mg∕mL葡萄糖電離的影響,發(fā)現(xiàn)在150 ℃時(shí)有目標(biāo)信號(hào)出現(xiàn),但強(qiáng)度較低;在較高溫度時(shí),樣品被碳化分解也導(dǎo)致信號(hào)降低,最終選擇250 ℃進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。因此不同樣品的最適溫度不同,選擇合適的溫度可有效提高信號(hào)強(qiáng)度,降低基質(zhì)效應(yīng),進(jìn)而提高檢測(cè)的靈敏度。
CFI-MS主要的離子化能量來(lái)源于所加的高壓,碳纖維上電壓的大小將影響質(zhì)譜信號(hào)的響應(yīng)。Wang等[50]采用3種不同藥效的藥物(50 μg∕mL),對(duì)電壓(1.5 ~ 3.5 kV)進(jìn)行優(yōu)化,結(jié)果顯示電壓較低時(shí)信號(hào)強(qiáng)度很低,碳纖維上的樣品不能很好地被離子化,升高電壓可以改善電離效果,并發(fā)現(xiàn)電壓為3.0 kV時(shí)信號(hào)較為穩(wěn)定。Wu等[49]對(duì)碳纖維上所加電壓進(jìn)行優(yōu)化時(shí)發(fā)現(xiàn),電壓越高獲得的離子強(qiáng)度越高,電壓低于3.0 kV時(shí)分析物在質(zhì)譜上產(chǎn)生的離子信號(hào)幾乎看不見。故為了得到更好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,所加電壓不能過(guò)低,但也不能過(guò)高,以免引起尖端放電現(xiàn)象,損壞質(zhì)譜及相關(guān)電子器件,甚至對(duì)實(shí)驗(yàn)人員造成一定傷害,通常電壓選擇在3.5 kV左右。
當(dāng)碳纖維采樣頭與質(zhì)譜進(jìn)樣口距離不當(dāng)時(shí),可能導(dǎo)致異常的電弧放電,對(duì)儀器安全造成威脅,因而調(diào)節(jié)碳纖維頭與質(zhì)譜進(jìn)樣口的距離也非常重要。Zhang等[51]配制了桂皮醛的甲醇溶液對(duì)碳纖維與離子源入口的距離進(jìn)行優(yōu)化。結(jié)果顯示,隨著兩者之間距離的增大,目標(biāo)物的信號(hào)強(qiáng)度降低,距離越短信號(hào)越強(qiáng),但當(dāng)距離小于2.0 mm時(shí),極易發(fā)生放電現(xiàn)象影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果,并有一定危險(xiǎn)性,因此實(shí)驗(yàn)選擇最佳距離為2.0 mm。文獻(xiàn)[45]用甲基苯丙胺的甲醇溶液進(jìn)行距離優(yōu)化,并將碳纖維尖端到質(zhì)譜入口的最佳距離設(shè)置為3.0 mm。碳纖維頭與質(zhì)譜進(jìn)樣口的距離一般控制在2.0 ~ 3.0 mm,距離過(guò)近可能將大量樣品帶入質(zhì)譜離子源口中,對(duì)儀器造成污染;距離較遠(yuǎn)則會(huì)降低離子傳輸效率,影響方法的靈敏度。
傳統(tǒng)CFI-MS裝置中,樣品加在碳纖維尖端,不銹鋼的空心管則用來(lái)輸入輔助氣體和液體。為了更好地滿足不同實(shí)驗(yàn)需求,需要對(duì)樣品、溶液的加入方式進(jìn)行優(yōu)化。張強(qiáng)等[51]將可揮發(fā)的樣品置于碳纖維下方,使樣品通過(guò)自身?yè)]發(fā)在高壓電離下進(jìn)入質(zhì)譜。隨后他們改進(jìn)了進(jìn)樣方式(圖3A),將碳纖維下的溶劑換成一個(gè)可加熱的陶瓷加熱板,將溶液滴在加熱板上,使之通過(guò)熱解吸作用揮發(fā)并被離子化進(jìn)入質(zhì)譜,提高了目標(biāo)信號(hào)的強(qiáng)度[52]。
Wang等[50]在原有裝置基礎(chǔ)上,于碳纖維上方放置一個(gè)萃取霧化裝置(圖3B),可將溶劑型樣品通過(guò)霧化過(guò)程更加均勻地分散在碳纖維尖端和質(zhì)譜離子源入口處,進(jìn)樣操作更為便捷,提高了實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度,同時(shí)減少了樣品在碳纖維上的脫附過(guò)程,使樣品更大程度地進(jìn)入質(zhì)譜中,顯著提高了方法的靈敏度。
圖3 加熱板加熱樣品進(jìn)樣法(A)[51]和萃取霧化進(jìn)樣裝置(B)[50]Fig.3 Heating plate heating sample injection method(A)[51] and extraction atomization injection device(B)[50]
碳纖維的富集濃縮效果歸因于其自身的孔隙結(jié)構(gòu)及表面化學(xué)性質(zhì)。表1中總結(jié)了碳纖維離子化質(zhì)譜技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用情況。由表可見此技術(shù)對(duì)小分子化合物的分析效果較好。主要原因是小分子化合物容易從碳纖維上實(shí)現(xiàn)脫附,而脫附是化合物離子化過(guò)程中的關(guān)鍵一步。以下對(duì)碳纖維離子化質(zhì)譜的具體應(yīng)用進(jìn)行總結(jié)。
Zhang等[52]建立并優(yōu)化了熱解吸碳纖維電離質(zhì)譜(TD-CFI-MS)檢測(cè)辣椒素的方法,不僅節(jié)省了時(shí)間,且由于該法的解吸和電離過(guò)程分離,使得電離過(guò)程中分析物受基質(zhì)的影響較小,分析物的信號(hào)強(qiáng)度得到了增強(qiáng),對(duì)辣椒素的線性范圍為0.05 ~ 5.0 μg∕mL,檢出限(LOD,S∕N= 4)為1.0 pg∕mL,與UPLC-ESI-MS的檢出限基本相同,且方法的準(zhǔn)確度和精密度良好。
同時(shí),該研究者團(tuán)隊(duì)[50]利用CFI-MS快速直接分析未經(jīng)前處理的桂枝、當(dāng)歸、川芎、廣藿香油、復(fù)方川芎膠囊和四物顆粒的揮發(fā)性成分,成功表征了烴類、萜類、醛類、酮類、酚類、酯類、甾體類等化合物。并通過(guò)建立超聲提取-霧化-實(shí)時(shí)∕碳纖維電離質(zhì)譜(UEN∕CFI-MS)技術(shù),篩選了降糖、降壓、降血脂等中藥制品中摻入的合成藥物。結(jié)果表明,UEN∕CFI-MS方法的LOD值為2 ~ 50 μg∕g,滿足中草藥中摻假合成藥物的檢測(cè)要求。
由于基質(zhì)效應(yīng)廣泛存在,開發(fā)一種快速、簡(jiǎn)便、靈敏的藥物分析方法對(duì)法醫(yī)學(xué)研究至關(guān)重要。Zhao等[45]發(fā)展了一種利用熱輔助碳纖維電離質(zhì)譜法(TCFI-MS)直接分析生物體液中藥物的方法。該技術(shù)將尿液、血液、唾液等生物體液直接滴加在碳纖維上,通過(guò)滴加有機(jī)溶劑實(shí)現(xiàn)在線蛋白沉淀,并通過(guò)金屬陶瓷加熱板進(jìn)行熱解吸,降低了基體效應(yīng),提高了靈敏度。該法為非侵入性分析,可在幾分鐘內(nèi)完成樣品的快速識(shí)別和分析。Wu等[33]采用CFI-MS法實(shí)現(xiàn)了吸煙志愿者呼出氣體的直接分析,所得質(zhì)譜圖中可清晰顯示尼古丁相關(guān)的質(zhì)譜峰及其主要代謝物可鐵寧的質(zhì)譜峰。以上研究說(shuō)明CFI-MS可以很好地實(shí)現(xiàn)生物樣品以及其他毒物的快速檢測(cè),為法醫(yī)毒物的分析提供了一種更為簡(jiǎn)單快速的分析方法。
氣味現(xiàn)場(chǎng)分析是聯(lián)系氣味與化學(xué)成分的重要途徑。然而,由于分析物濃度和采樣量較低,很難對(duì)氣味樣本進(jìn)行快速直接分析。Sun等[53]將CFI-MS方法應(yīng)用于完整紅棗揮發(fā)性成分的測(cè)定。以大棗中存在的乙酸、乙酸乙酯、己酸乙酯、乙酸辛酯和大馬酮為研究對(duì)象,對(duì)CFI-MS方法在氣態(tài)樣品定量分析中的性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)。方法在5.0 ~ 500.0 ng∕L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好(r2≥ 0.994 6),檢出限為0.5 ~1.5 ng∕L,5種揮發(fā)性物質(zhì)的加標(biāo)回收率為94.4% ~ 107%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n= 5)小于7.3%。
Wu等[54]應(yīng)用CFI-MS對(duì)揮發(fā)性不飽和碳?xì)浠衔镅苌姆磻?yīng)產(chǎn)物進(jìn)行監(jiān)測(cè)。香蕉、大蒜和生姜等水果的氫胺化衍生物具有高度揮發(fā)性,而原位氫胺化使得CFI-MS可檢測(cè)到其芳香分子,為確認(rèn)這些具有不飽和官能團(tuán)的芳香分子提供了可行性。該方法具有簡(jiǎn)便、高通量、靈敏度高、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),可作為不同品種鑒別的一種替代方法。
Wu等[55]采用CFI-MS法建立了一種不需樣品前處理即能定性和定量測(cè)定番茄等完整水果中農(nóng)藥殘留的方法,并對(duì)阿特拉津、滅螨凈、克百威、毒死蜱、異丙威和滅多威等農(nóng)藥進(jìn)行了測(cè)試。該方法的定量下限(在規(guī)定范圍內(nèi))達(dá)到了很低的水平,精密度和準(zhǔn)確度分別為 ~ 5%和 ~ 2%,特別適于將完整樣品放置在CFI-MS前進(jìn)行質(zhì)譜分析,可快速篩選完整水果或蔬菜中的農(nóng)藥殘留。
與各類離子化方法相比,CFI-MS技術(shù)具有簡(jiǎn)單,分析成本低,實(shí)時(shí)快速,可以高靈敏度分析多種不同類的化合物,尤其是低或非極性化合物,無(wú)溶劑歧視效應(yīng),所需樣本量小,可以無(wú)損取樣等獨(dú)特優(yōu)勢(shì),在刑偵現(xiàn)場(chǎng)取樣、臨床醫(yī)學(xué)、公共衛(wèi)生安全、中藥成分鑒定、法醫(yī)毒物鑒定、環(huán)境衛(wèi)生檢測(cè)、藥品食品安全等多個(gè)領(lǐng)域有巨大應(yīng)用潛力。隨著技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,CFI-MS將在更多檢測(cè)領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。
盡管CFI-MS較傳統(tǒng)檢測(cè)方法具有更多的優(yōu)勢(shì),但該方法每次加樣時(shí)都需要微調(diào)裝置,導(dǎo)致每次加樣后碳纖維與質(zhì)譜入口的距離、碳纖維尖端的形態(tài)等參數(shù)發(fā)生變化,影響實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性。因此需進(jìn)一步改進(jìn)裝置,擺脫手動(dòng)進(jìn)樣,提高實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性。其次,檢測(cè)方法的靈敏度有待進(jìn)一步提高。相對(duì)于傳統(tǒng)的LC-MS∕MS方法,CFI-MS方法的檢出限較高??赏ㄟ^(guò)對(duì)碳纖維進(jìn)行化學(xué)修飾,提高其選擇性和靈敏度。與此同時(shí),CFI-MS方法是在對(duì)檢測(cè)物定性分析的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步對(duì)其定量分析。但不同物質(zhì)在碳纖維上的解脫附和電離差別較大,對(duì)物質(zhì)的定性定量分析提出了一定的挑戰(zhàn)。