基于外電場(chǎng)作用對(duì)二溴苯的光譜特性和解離特性

安 桓， 閆好奎， 向 梅*， 布瑪麗亞·阿布力米提*， 鄭敬嚴(yán)

1. 新疆師范大學(xué)物理與電子工程學(xué)院， 新疆發(fā)光礦物與光功能材料研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 新疆 烏魯木齊 830054 2. 新疆計(jì)量測(cè)試研究院， 新疆 烏魯木齊 830011

引 言

臭氧層作為地球的“宇航服”， 吸收短波紫外線和部分中波紫外線， 保護(hù)地球上的生物得以生存和繁殖。 1974年， 美國(guó)科學(xué)家Molina等闡述了關(guān)于氟利昂對(duì)臭氧層具有很大的破壞性[1]； 1985年， Farman等通過在南極站觀測(cè)進(jìn)一步證實(shí)此結(jié)論[2]， 但對(duì)于臭氧層的破壞方式依舊存在爭(zhēng)議。 2009年， 中國(guó)臺(tái)灣科學(xué)家林志民團(tuán)隊(duì)研究ClOOCl在激光作用下的解離速率， 才以明確的證據(jù)平息[3]。 經(jīng)科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)， 一般在大氣下層發(fā)生二體解離過程， 而在平流層等大氣較高層， 經(jīng)常會(huì)發(fā)生多體解離現(xiàn)象。 為了理清溴自由基的產(chǎn)生機(jī)理， 了解溴代化合物對(duì)大氣環(huán)境的影響， 研究溴代化合物的解離動(dòng)力學(xué)很有必要。

三體解離動(dòng)力學(xué)因可提供解離過程的動(dòng)態(tài)演化信息而受到研究者持續(xù)廣泛的關(guān)注[4]。 根據(jù)時(shí)間差(τ)和待解離中間體碎片轉(zhuǎn)動(dòng)周期(Tr)的相對(duì)關(guān)系， 可將三體解離區(qū)分為順序解離和協(xié)同解離； 根據(jù)τ/Tr和1的大小關(guān)系又可以將解離細(xì)分為順序解離(τ/Tr>1)、 同步解離(τ/Tr=0)和非同步解離(0<τ/Tr<1)。 目前主要通過實(shí)驗(yàn)方法來研究分子的協(xié)同解離現(xiàn)象， Pragya團(tuán)隊(duì)采用離子分子碰撞裝置研究了OCS3+的三體解離， 結(jié)果顯示能量為200 kV·q-1的Xe9+與OCS分子多次碰撞使分子發(fā)生協(xié)同解離和逐步解離[5]； 有報(bào)道通過飛行時(shí)間質(zhì)譜技術(shù)研究了氟利昂1110在800 nm飛秒脈沖光作用下的多光子解離， 采用離子速度成像技術(shù)印證了C2Cl3+與C2Cl2+分別對(duì)應(yīng)逐步解離和協(xié)同解離通道[6]； Lee等觀察到丙烯醛在193 nm的同步輻射光源激發(fā)下， 探測(cè)到協(xié)同解離碎片C2H2+CO+H2， 并利用量子化學(xué)計(jì)算確定了基態(tài)勢(shì)能面上的相應(yīng)躍遷結(jié)構(gòu)， 該研究為同步協(xié)同三體解離提供了新的機(jī)制， 并將光化學(xué)研究擴(kuò)展到通過打破非等價(jià)化學(xué)鍵的同步協(xié)同多重解離[7]。 在理論方面也可以研究分子協(xié)同解離現(xiàn)象， 如Mackey等在密度泛函理論B3LYP/6-31G(d)基組水平上采用Cope重排研究了1,5-己二烯的解離現(xiàn)象， 發(fā)現(xiàn)了95%的協(xié)調(diào)解離和5%逐步解離軌跡[8]； Duan等借助Gaussian計(jì)算軟件通過密度泛函理論B3PW91/6-311+G(2df)基組計(jì)算了二氟二溴甲烷的勢(shì)能面， 研究發(fā)現(xiàn)外電場(chǎng)強(qiáng)度為0.055 a.u.時(shí)兩個(gè)C—Br鍵依次解離， 外電場(chǎng)強(qiáng)度為0.065 a.u.時(shí)協(xié)同解離現(xiàn)象發(fā)生[9]。

對(duì)二溴苯作為生產(chǎn)聚氨酯的中間體和合成藥物的試劑被廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域。 由于對(duì)二溴苯分子在紫外輻射下會(huì)生成溴自由基， 與大氣中的臭氧層發(fā)生連鎖反應(yīng)(Br+O3→BrO+O, BrO+O3→Br+2O2)， 造成對(duì)臭氧層的破壞， 因此對(duì)二溴苯的降解問題引起了學(xué)者的關(guān)注。 對(duì)二溴苯分子常用的降解方法有光催化降解[10]、 電化學(xué)降解[11]等。 在外電場(chǎng)作用下， 分子會(huì)發(fā)生一系列物理和化學(xué)變化， 例如分子化學(xué)鍵斷裂， 分子軌道、 晶體感應(yīng)、 激發(fā)光譜等發(fā)生變化[12-13]。 采用外電場(chǎng)降解此類污染物是一種較實(shí)用的新思路， 已應(yīng)用于哈龍分子和甲烷衍生物等分子的降解機(jī)理的研究[14]， 相較其他方法， 外電場(chǎng)降解所需的應(yīng)用條件較低， 便于工業(yè)化應(yīng)用。 基于外電場(chǎng)作用理論研究對(duì)二溴苯分子， 不僅可以得到分子的基態(tài)幾何性質(zhì)、 光譜特性及勢(shì)能面等信息， 還由于對(duì)二溴苯分子具有高度對(duì)稱性， 有兩個(gè)等價(jià)的C—Br鍵， 可以嘗試觀察其協(xié)同解離現(xiàn)象。 因此研究外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子的光譜特性和解離特性很有意義。 目前采用外加電場(chǎng)理論研究對(duì)二溴苯分子的逐步、 協(xié)同解離還鮮有報(bào)道。

本工作采用密度泛函理論B3LYP/6-311+G(d, p)基組研究了對(duì)二溴苯分子的基態(tài)幾何構(gòu)型、 光譜特性和解離特性， 為對(duì)二溴苯外電場(chǎng)降解提供數(shù)據(jù)保障。 首先優(yōu)化了對(duì)二溴苯的基態(tài)幾何構(gòu)型， 包括鍵長(zhǎng)、 能量、 偶極矩、 能級(jí)分布等物理參數(shù)。 采用含時(shí)密度泛函理論在B3LYP/6-311+G(d, p)基組水平上研究了對(duì)二溴苯分子的紫外吸收光譜。 采用相同方法和基組計(jì)算了分子C—Br鍵的單點(diǎn)掃描能量， 得到了單鍵的勢(shì)能曲線和雙鍵的勢(shì)能曲面。 研究對(duì)二溴苯分子在外電場(chǎng)作用下的解離特性， 可幫助了解分子在解離過程中的遷移規(guī)律， 為提高對(duì)二溴苯的降解效率提供了重要參數(shù)。

1 理論與計(jì)算方法

在外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子體系哈密頓量H為

H=H0+Hint

(1)

式(1)中，H0為無外場(chǎng)時(shí)的哈密頓量，Hint為外電場(chǎng)與分子體系的相互作用的哈密頓量。 在偶極近似下， 分子體系與外電場(chǎng)F的相互作用能為

Hint=-μF

(2)

式(2)中，μ為分子的電偶極矩，F(xiàn)為點(diǎn)電荷模型或者有限場(chǎng)模型下的電場(chǎng)強(qiáng)度， 其中1 a.u.=5.142 25×1011V·m-1(a.u.為原子單位)。

根據(jù)Grozema等提出的模型[15]， 在外電場(chǎng)作用下的激發(fā)能Eexc與電場(chǎng)強(qiáng)度F， 電偶極矩和極化率的變化量Δu和Δα滿足如式(3)關(guān)系

(3)

式(3)中，Eexc(0)為零電場(chǎng)時(shí)的激發(fā)能。 吸收振子強(qiáng)度flu為

(4)

通過不同的方法和基組模擬多種情形， 對(duì)對(duì)二溴苯分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化計(jì)算， 將計(jì)算得到的鍵長(zhǎng)、 鍵角與實(shí)驗(yàn)值作比較， 選取出最合適的密度泛函理論B3LYP/6-311+G(d, p)基組； 通過加不同電場(chǎng)， 計(jì)算并分析了對(duì)二溴苯分子的幾何構(gòu)型、 偶極矩、 電荷分布、 振動(dòng)頻率、 軌道能級(jí)分布、 紅外光譜、 解離勢(shì)能面以及分子紫外吸收光譜的變化規(guī)律。 理論計(jì)算均采用Gaussian 09[16]量子化學(xué)計(jì)算軟件進(jìn)行。

2 結(jié)果與討論

2.1 對(duì)二溴苯分子的基態(tài)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

在無外電場(chǎng)作用下， 對(duì)對(duì)二溴苯分子不同方法和基組進(jìn)行優(yōu)化計(jì)算， 將優(yōu)化出的平衡核間距R、 鍵角A與實(shí)驗(yàn)值做比較， 結(jié)果如表1所示。 密度泛函理論B3LYP/6-311+G(d, p)基組得到的平衡核間距、 鍵角與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)基本相符， 因此， 沿著箭頭所示方向加外電場(chǎng)時(shí)均選用DFT/B3LYP方法6-311+G(d, p)基組進(jìn)行計(jì)算。 分子基態(tài)幾何結(jié)構(gòu)與外加電場(chǎng)方向如圖1所示。

圖1 無外電場(chǎng)下的對(duì)二溴苯分子穩(wěn)定基態(tài)構(gòu)型Fig.1 The stable ground state configuration of p-dibromobenzene molecule without an external electric field

表1 不同方法優(yōu)化對(duì)二溴苯分子基態(tài)結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 1 Different methods to optimize the ground state structure of p-dibromobenzene molecule

2.2 外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的鍵長(zhǎng)、 能量和偶極矩

采用密度泛函理論在B3LYP/6-311+G(d, p)基組水平上沿箭頭方向(X軸)加不同外電場(chǎng)(-0.025～0.025 a.u.)對(duì)分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化， 得到分子穩(wěn)定構(gòu)型， 對(duì)二溴苯分子的鍵長(zhǎng)、 電荷布局?jǐn)?shù)如表2所示。 數(shù)據(jù)表明， 外電場(chǎng)作用下分子的結(jié)構(gòu)發(fā)生了明顯的改變。

表2 不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子的幾何結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 2 The geometric structure of p-dibromobenzene molecules under different external electric fields

鍵長(zhǎng)的變化如圖2所示， 分子3C—12Br鍵長(zhǎng)隨外電場(chǎng)增強(qiáng)而減小， 6C—11Br鍵長(zhǎng)隨外電場(chǎng)增強(qiáng)而增大。 分子鍵長(zhǎng)隨外電場(chǎng)的變化規(guī)律可以用分子內(nèi)部電場(chǎng)的變化來解釋： 當(dāng)有外電場(chǎng)存在時(shí)， 分子內(nèi)的電子將向與外電場(chǎng)相反的方向轉(zhuǎn)移， 平衡結(jié)構(gòu)由分子內(nèi)應(yīng)力和外電場(chǎng)應(yīng)力的組合決定。 研究結(jié)果表明， C—Br鍵能量最高， 且外加電場(chǎng)越大， 6C—11Br鍵能量越低， 即6C和11Br核間距增大， 6C—11Br鍵越容易斷裂。 6C和11Br原子間凈電荷量如表2所示， 隨外電場(chǎng)強(qiáng)度凈電荷量均逐漸增強(qiáng)， 說明6C和11Br原子間庫侖引力增大， 6C—11Br鍵長(zhǎng)增大； 而3C和12Br原子間作用力反之。

圖2 不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子鍵長(zhǎng)的變化Fig.2 The change of p-dibromobenzene molecular bond length under different external electric fields

不同外電場(chǎng)下分子總能量和電偶極矩的變化如圖3所示，總能量隨外電場(chǎng)增強(qiáng)先增大后減小， 而電偶極矩隨外電場(chǎng)增強(qiáng)先減小后增大， 表現(xiàn)出很好的對(duì)稱性。 分子體系和外電場(chǎng)的相互作用能為Hint=-μF， 分子系統(tǒng)能量H的哈密頓勢(shì)能先減小后增加， 使分子體系與外電場(chǎng)的相互作用能減小， 也可以解釋分子體系的總能量隨外電場(chǎng)的增強(qiáng)而減小的現(xiàn)象。

圖3 不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子總能量、 偶極矩的變化Fig.3 The change of p-dibromobenzene molecular total energy and dipole moment under different external electric fields

2.3 外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的能級(jí)分布

不同外電場(chǎng)(-0.025～0.025 a.u.)作用下， 分子的最低空軌道(LUMO)能量EL和最高占據(jù)軌道(HOMO)能量EH以及對(duì)能隙EG的影響如表2所示， 其中能隙EG計(jì)算公式為式(5)

EG=(EL-EH)×27.2 eV

(5)

分子前沿軌道能決定許多分子性質(zhì)， 在物理和化學(xué)中具有重要意義。EL表示分子得到電子能力的強(qiáng)弱，EL越小越容易得到電子；EH表示分子失去電子能力的強(qiáng)弱，EH越大越容易失去電子；EG表示分子參加化學(xué)反應(yīng)的能力，EG越小分子越容易被激發(fā)到激發(fā)態(tài)而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 從圖4可以看出， 隨著外電場(chǎng)的增強(qiáng)EL先增大后減小，EH先減小后增大； 能隙隨著外電場(chǎng)增強(qiáng)先增大后減小， 說明電子越容易被激發(fā)到空軌道而形成空穴子， 從而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)， 與2.2節(jié)6C—11Br鍵在外場(chǎng)作用下發(fā)生斷裂的結(jié)論一致。

2.4 外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的光譜特性

研究分子的光譜特性， 對(duì)了解分子的性質(zhì)以及結(jié)構(gòu)具有重要意義。 沿著箭頭方向(X軸)加不同外電場(chǎng)(-0.025～0.025 a.u.)， 采用合適的方法在B3LYP/6-311+G(d, p)基組水平上對(duì)分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化， 得到對(duì)二溴苯分子穩(wěn)定構(gòu)型。 由紅外和紫外吸收光譜可以看出， 外電場(chǎng)作用下分子的光譜特性發(fā)生了明顯的變化。

3.4.1 外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的紅外光譜

C—Br鍵拉伸振動(dòng)的變化對(duì)于研究外加電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的解離機(jī)理具有重要意義。 研究表明， 從紅外光譜以及振動(dòng)頻率可以看出， C—Br鍵的伸縮振動(dòng)主要位于423.15， 719.74， 1 015.52， 1 074.76， 1 087.67， 1 499.53以及1 602.32 cm-1處， 但是423.15， 719.74， 1 015.52和1 074.76 cm-1四處C—Br鍵的伸縮振動(dòng)幅度較大， 集中了主要能量； 1 087.67， 1 499.53及1 602.32 cm-1處C—Br鍵的伸縮振動(dòng)幅度較小， 能量主要集中在苯環(huán)的振動(dòng)。

外電場(chǎng)的作用下， 對(duì)二溴苯分子的紅外光譜如圖5(a)所示。 為更清楚觀察其規(guī)律， 將紅外光譜分塊放大。 如圖5(b—e)所示， 隨外電場(chǎng)的增強(qiáng)， 分子所有振動(dòng)頻率f均減小， 由公式λ=u/f可知(其中u為波速，f為頻率，λ為波長(zhǎng))， 分子的波長(zhǎng)λ增大， 該分子所有振動(dòng)頻率均發(fā)生了紅移， 同時(shí)C—Br鍵伸縮振動(dòng)峰強(qiáng)度逐漸減小。

圖5 不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子紅外光譜的變化(a): 全譜圖; (b): 150～900 cm-1; (c): 900～1 300 cm-1; (d): 1 300～1 650 cm-1; (e): 3 100～3 300 cm-1Fig.5 The change of p-dibromobenzene molecular the IR spectrum under different external electric fields(a): Infrared spectra of all frequncies; (b): 150～900 cm-1; (c): 900～1 300 cm-1; (d): 1 300～1 650 cm-1; (e): 3 100～3 300 cm-1

2.4.2 外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的紫外吸收光譜

沿著箭頭方向(X軸)加不同外電場(chǎng)(-0.025～0.025 a.u.)， 采用含時(shí)密度泛函理論在B3LYP/6-311+G(d, p)基組水平上對(duì)分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化， 得到對(duì)二溴苯分子穩(wěn)定構(gòu)型。 對(duì)二溴苯分子的紫外吸收光譜如圖6所示， 隨著外電場(chǎng)的增強(qiáng)， 對(duì)二溴苯分子紫外吸收光譜的吸收峰波長(zhǎng)發(fā)生了紅移， 峰值先略微增大， 后猛然降低， 峰值約為前者的一半； 峰形變寬， 但是所有變化均在紫外波段。 實(shí)驗(yàn)表明， 正向外電場(chǎng)的增強(qiáng)， 使得電子態(tài)的躍遷能降低。

圖6 不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子紫外吸收光譜的變化Fig.6 The change of p-dibromobenzene molecular the UV-Vis under different external electric fields

2.5 外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的解離特性

研究外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子的解離特性是工作的關(guān)鍵。 沿著圖1所示箭頭方向(X軸)加不同外電場(chǎng)(-0.025～0.025 a.u.)， 采用密度泛函理論在B3LYP/6-311+G(d, p)基組水平上對(duì)分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化， 得到對(duì)二溴苯分子穩(wěn)定構(gòu)型。 數(shù)據(jù)表明， 外電場(chǎng)作用下分子的勢(shì)能曲線、 勢(shì)能面發(fā)生了明顯的變化。

2.5.1 外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的逐步解離

加外電場(chǎng)對(duì)分子兩個(gè)C—Br鍵的最低能量進(jìn)行掃描， 其中C和Br原子的核間距為1～5 ?， 每步為0.2 ?， 得到外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子的勢(shì)能曲線如圖7和圖8所示。

外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子3C—12Br的勢(shì)能曲線如圖7所示， 無外電場(chǎng)時(shí)， 對(duì)二溴苯分子能量先急劇下降， 達(dá)到穩(wěn)定， 后隨著3C與12Br原子的核間距增大而適度升高， 使得分子處于兩個(gè)較大勢(shì)壘的穩(wěn)定點(diǎn)。 增加外電場(chǎng)時(shí)， 分子隨外電場(chǎng)的增強(qiáng)， 右側(cè)勢(shì)壘逐漸下降， 說明3C—12Br鍵可能會(huì)斷裂。 當(dāng)外電場(chǎng)強(qiáng)度為-0.02 a.u.時(shí)， 分子右側(cè)勢(shì)壘的最高能量與最低能量基本相平， 說明3C—12Br鍵斷裂， 分子發(fā)生解離。

圖7 不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子3C—12Br的勢(shì)能曲線Fig.7 The potential energy curve of p-dibromobenzene molecular 3C—12Br under different external electric fields

保持外電場(chǎng)強(qiáng)度為0.02 a.u.， 繼續(xù)掃描6C和11Br原子間勢(shì)能， 得到外電場(chǎng)作用下C6H4Br分子6C—11Br的勢(shì)能曲線如圖8所示。 從圖可以看出， 右側(cè)勢(shì)壘很低， 說明在該外電場(chǎng)作用下分子的6C—11Br鍵不穩(wěn)定， 會(huì)發(fā)生斷裂。 綜上所述， 在外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子可以發(fā)生逐步解離。

圖8 不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子6C—11Br的勢(shì)能曲線Fig.8 The potential energy curve of p-dibromobenzene molecular 6C—11Br under different external electric fields

2.5.2 外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯的協(xié)同解離

為了解對(duì)二溴苯分子在外電場(chǎng)作用下的協(xié)同解離現(xiàn)象， 采用密度泛函理論在B3LYP/6-311+G(d, p)基組水平上對(duì)分子的兩個(gè)C—Br鍵同時(shí)進(jìn)行掃描。 首先固定分子一個(gè)C—Br鍵為1.3 ?， 掃描另一個(gè)C—Br鍵從1.3 ?至4 ?， 步長(zhǎng)設(shè)置為0.3 ?； 接著固定分子一個(gè)C—Br鍵為1.3 ?， 掃描另一個(gè)C—Br鍵從1.3 ?至4 ?， 步長(zhǎng)設(shè)置為0.3 ?。 重復(fù)這個(gè)過程并收集數(shù)據(jù)， 得到外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子兩個(gè)C—Br鍵的勢(shì)能面如圖9所示， 對(duì)二溴苯分子在零點(diǎn)場(chǎng)下處于束縛態(tài)。 隨著外電場(chǎng)增強(qiáng)， 勢(shì)能面逐漸降低； 6C和11Br的核間距減小， 出現(xiàn)一個(gè)解離通道。 當(dāng)外電場(chǎng)強(qiáng)度為0.02 a.u.時(shí)， 對(duì)角線方向勢(shì)能降到最低， 說明兩個(gè)鍵可能同時(shí)斷裂， 對(duì)二溴苯分子可能出現(xiàn)解離通道現(xiàn)象。

圖9 不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子的勢(shì)能面Fig.9 The potential energy surface of p-dibromobenzene molecule under different external electric fields

3 結(jié) 論

采用密度泛函理論在B3LYP/6-311+G(d, p)基組水平上計(jì)算了不同外電場(chǎng)作用下對(duì)二溴苯分子的基態(tài)幾何結(jié)構(gòu)、 光譜特性和解離特性， 包括兩個(gè)C—Br鍵長(zhǎng)、 總能量、 偶極矩、 能級(jí)軌道分布、 能隙、 紅外光譜、 紫外吸收光譜和兩個(gè)鍵的勢(shì)能曲線以及勢(shì)能面， 分析了加外電場(chǎng)對(duì)這些性質(zhì)的影響。 研究表明， 在外電場(chǎng)作用下， 對(duì)二溴苯分子的結(jié)構(gòu)發(fā)生較大改變。 隨著正向外電場(chǎng)的增加， 對(duì)二溴苯分子的3C—12Br鍵長(zhǎng)逐漸減小， 6C—11Br鍵長(zhǎng)逐漸增大； 隨著正向外電場(chǎng)的增加， 分子體系總能量減小， 而偶極矩發(fā)生相反的變化； 對(duì)二溴苯分子的能隙逐漸減小。 對(duì)二溴苯分子的振動(dòng)頻率隨外電場(chǎng)增強(qiáng)發(fā)生紅移， C—Br鍵伸縮振動(dòng)處的峰強(qiáng)度逐漸減?。?隨著外電場(chǎng)的增強(qiáng)， 分子在處于紫外波段的紫外吸收光譜吸收峰峰值先略微增大， 后迅速降低， 峰值約減小一半， 峰形變寬。 對(duì)二溴苯分子C和Br原子間能量隨外電場(chǎng)的增強(qiáng)逐漸降低， 當(dāng)外電場(chǎng)強(qiáng)度為0.02 a.u.時(shí)， 分子的兩個(gè)C—Br鍵逐步斷裂， 發(fā)生逐步解離現(xiàn)象； 當(dāng)外電場(chǎng)強(qiáng)度為0.02 a.u.時(shí)， 分子勢(shì)能面的對(duì)角線降低， 出現(xiàn)另一個(gè)解離通道， 可能發(fā)生協(xié)同解離。 本研究計(jì)算得到了對(duì)二溴苯分子的基態(tài)幾何數(shù)據(jù)和解離特性， 研究表明可對(duì)分子進(jìn)行外電場(chǎng)降解、 收集， 且觀察到了分子的協(xié)同解離現(xiàn)象， 這將為實(shí)驗(yàn)研究對(duì)二溴苯分子的協(xié)同解離提供理論指導(dǎo)。