孫景芳
摘要:結(jié)合2021年北京等級(jí)考化學(xué)第1 8題的解析與思考,探討了新高考背景下元素化合物知識(shí)備考策略,在實(shí)驗(yàn)探究活動(dòng)的開展和化學(xué)反應(yīng)原理的融合應(yīng)用中,實(shí)現(xiàn)了知識(shí)結(jié)構(gòu)化和思維的程序化,促進(jìn)了證據(jù)推理與模型認(rèn)知等核心素養(yǎng)的發(fā)展,提高了備考復(fù)習(xí)的實(shí)效性。
關(guān)鍵詞:2021年北京等級(jí)考;元素化合物;證據(jù)推理;實(shí)驗(yàn)探究;化學(xué)反應(yīng)原理
文章編號(hào):1008-0546(2023)09-0054-05
中圖分類號(hào):G632.41
文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B
doi: 10.3969/j .issn.1008-0546.2023.09.010
元素化合物是中學(xué)化學(xué)的主干內(nèi)容,也是學(xué)生學(xué)習(xí)化學(xué)基本概念、基礎(chǔ)理論與化學(xué)實(shí)驗(yàn)的重要載體?!镀胀ǜ咧谢瘜W(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版)》要求“結(jié)合真實(shí)情境中的應(yīng)用實(shí)例或通過實(shí)驗(yàn)探究,了解元素化合物主要性質(zhì)”,這就決定了在元素化合物知識(shí)教學(xué)中需要充分基于“證據(jù)推理”展開教學(xué),以實(shí)現(xiàn)其育人價(jià)值。筆者以2021年北京市等級(jí)考化學(xué)卷第18題為例,重點(diǎn)討論元素化合物知識(shí)的考查方式、教學(xué)導(dǎo)向價(jià)值以及對(duì)教學(xué)的啟示。
一、原題呈現(xiàn)
1.等級(jí)考原題
(2021年北京等級(jí)考化學(xué)第18題)鐵黃是一種重要的化工產(chǎn)品。由生產(chǎn)鈦白粉廢渣制備鐵黃的過程如下。
資料:①鈦白粉廢渣成分:主要為FeSO4.H2O,含少量TiOSO4和不溶物。
②TiOSO4+(x+1)H20==TiO2-xH2O↓+H2SO4
③0.1mol.L-I Fe2+生成Fe (OH)2,開始沉淀時(shí)pH=6.3,完全沉淀時(shí)pH=8.3。
0.1 mol.L-1 Fe3+生成FeOOH,開始沉淀時(shí)pH=1.5,完全沉淀時(shí)pH=2.8。
(1)純化
①加入過量鐵粉的目的是______。
②充分反應(yīng)后,分離混合物的方法是_____。
(2)制備品種
為制備高品質(zhì)鐵黃產(chǎn)品,需先制備少量鐵黃晶種。過程及現(xiàn)象是:向一定濃度FeSO4溶液中加入氨水,產(chǎn)生白色沉淀,并很快變成灰綠色。滴加氨水至pH為6.0時(shí)開始通空氣并記錄pH變化(如下圖所示)。
①產(chǎn)生白色沉淀的離子方程式是
一。
②產(chǎn)生白色沉淀后的pH低于資料③中的6.3。原因是:沉淀生成后c (Fe2+)____ 0.1 mol.L-1(填“>"“="或“<")。
③0-t1時(shí)段,pH幾乎不變;t1一t2時(shí)段,pH明顯降低。結(jié)合方程式解釋原因:______ 。
④pH~4時(shí)制得鐵黃晶種。若繼續(xù)通人空氣,t3后pH幾乎不變,此時(shí)溶液中e(Fe2+)仍降低,但c( Fe3+)增加,且c(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。結(jié)合總方程式說明原因:_____。
(3)產(chǎn)品純度測(cè)定
鐵黃純度可以通過產(chǎn)品的耗酸量確定。
資料:Fe3++3C2O==Fe(C2O4);,F(xiàn)e(C2O4)3不與稀堿液反應(yīng)。
Na2C2O4過量,會(huì)使測(cè)定結(jié)果 _____ (填“偏大”“偏小”或“不受影響”)。
2.參考答案
(1)①消耗硫酸,促進(jìn)TiOSO4水解平衡正向移動(dòng),有利于TiO2.xH2O析出;防止Fe2+被氧化
②過濾
(2)①Fe2++2NH3.H2O==Fe(OH)2↓+2NH4
②>
③0-ti:4Fe (OH)2+O2==4FeOOH+2H20,c(H+)不變
t1-t2:4Fe2++O2+6H2O==4FeOOH↓+8H+,c(H+)增大
④12Fe2++3O2+2H2O==4FeOOH↓+8Fe3+,c(H+)不變,消耗的Fe2+多,產(chǎn)生的Fe3+少
(3)不受影響
二、試題解析
本題以生產(chǎn)鈦白粉廢渣制備化工產(chǎn)品鐵黃為載體,綜合考查了鐵元素及其化合物間的相互轉(zhuǎn)化、物質(zhì)的分離與提純、氧化還原反應(yīng)方程式的書寫、溶度積計(jì)算、酸堿中和滴定誤差分析等知識(shí)。要順利解答此題,需要學(xué)生靈活運(yùn)用所學(xué)知識(shí),從真實(shí)的生產(chǎn)情境和題給資料中尋找答題依據(jù),凸顯了對(duì)“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)的考查。表1為本題解答過程中的證據(jù)線索和證據(jù)類型(來源),具體解析如下。
(1)第①小題,根據(jù)資料,鈦白粉廢渣中的TiOSO4會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),結(jié)合純化目的是要制得精制FeSO4溶液,聯(lián)系Fe2+易被氧化的性質(zhì),可得正確答案為:消耗H2S04,促使TiOS04的水解反應(yīng)正向移動(dòng),有利于生成TiO2-xH2O↓,同時(shí)過量的Fe可以防止Fe2+被氧化。
第②小題,根據(jù)資料①,鈦白粉廢渣成分中含少量TiOSO4和不溶物,結(jié)合純化過程中需要加入過量鐵粉,可知充分反應(yīng)后需要分離的是沉淀和溶液的混合物,因此應(yīng)采用的分離方法為過濾。
(2)第①小題,根據(jù)已有知識(shí),向一定濃度FeSO4溶液中加入氨水,F(xiàn)e2+與氨水生成白色的Fe(OH)2沉淀,氨水為弱堿,寫離子方程式時(shí)不可拆開。因此,此題答案為:Fe2++2NH3.H2O==Fe(OH)2↓+2NH4+。
第②小題,考查基于證據(jù)的推理過程。根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化與Ksp的關(guān)系.c(Fe2+)與c2(OH一)的積達(dá)到Ksp[Fe(OH)2]即可產(chǎn)生沉淀,且c( Fe2+)越大,形成沉淀所需的c(OH一)越小。根據(jù)資料,0.1 mol.L-1的Fe2+開始沉淀時(shí)pH為6.3,如果pH<6.3時(shí)也有沉淀,則溶液中的c (Fe2+)必大于0.1 mol.L-1。
第③小題,根據(jù)工藝流程,滴加氨水并通人空氣的目的是制備產(chǎn)物FeOOH,此時(shí)體系中存在Fe(OH)2和Fe2+,二者分別被02氧化的方程式為:4Fe(OH)2+02—4FeOOH+2H2O禾口4Fe2++ O2+6H2O ==4FeOOH↓+8H+。根據(jù)圖像信息,0 - t1時(shí)段,pH幾乎不變,說明H+濃度不變,應(yīng)該發(fā)生的反應(yīng)是前者,而t1一t2時(shí)段,pH明顯降低,說明H+濃度增大,發(fā)生的反應(yīng)應(yīng)該是后者。
第④小題,制得鐵黃晶種后若繼續(xù)通人空氣,依據(jù)溶液中c(Fe2+)降低,但c(Fe3+)增加,推出溶液中可能同時(shí)發(fā)生反應(yīng)a:4Fe2++ O2+2H2O==4FeOOH+4H+和反應(yīng)b:4Fe2++ O2+4H+==4Fe3++ 2H2O,然后再根據(jù)t3后pH幾乎不變,可知反應(yīng)a生成的H+與反應(yīng)b消耗的H+恰好相互抵消,因此,將兩反應(yīng)疊加可得總反應(yīng):12Fe2++ 302+2H2O==4FeOOH+8Fe3+,可見,c( Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。
第(3)題,根據(jù)實(shí)驗(yàn)流程可知測(cè)定鐵黃的純度的原理為:取Wg鐵黃與已知且過量的H2S04反應(yīng),然后用NaOH滴定剩余的硫酸,通過鐵黃樣品的耗酸量來計(jì)算其純度。但是為避免生成的Fe3+消耗NaOH,根據(jù)資料需要加入稍過量的Na2C2O4來掩蔽Fe3+,此時(shí),還需要考生清楚Na2C2O4過量時(shí)必然會(huì)消耗H2SO4,但其產(chǎn)物H2C2O4或NaHC2O4仍會(huì)與NaOH反應(yīng),故對(duì)于計(jì)算過量的H2SO4是無影響的。因此,只要考生厘清了H2SO4、H2C2O4與HC2O與與NaOH反應(yīng)的實(shí)質(zhì)均為H+與OH一之間的反應(yīng),就可以根據(jù)消耗的NaOH總量計(jì)算出產(chǎn)品的耗酸量,進(jìn)而計(jì)算出鐵黃產(chǎn)品的純度。綜上所述,Na2C2O4過量,對(duì)測(cè)定結(jié)果是無影響的。
三、對(duì)教學(xué)的啟示
基于真實(shí)的工業(yè)生產(chǎn)情景的化工流程題,凸顯了元素化合物知識(shí)的社會(huì)價(jià)值與學(xué)科意義。2021年北京等級(jí)考化學(xué)第18題充分體現(xiàn)了“立德樹人、服務(wù)選才、引導(dǎo)教學(xué)”的高考功能,又體現(xiàn)了“基礎(chǔ)性、綜合性、應(yīng)用性、創(chuàng)新性”的考查要求。試題精心設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究情境,巧妙融人化學(xué)反應(yīng)原理的應(yīng)用,在素材背景和呈現(xiàn)方式上力求突出學(xué)生的思維過程,通過多樣化的信息和設(shè)問給學(xué)生搭設(shè)開放性的思維平臺(tái),要求考生能從宏觀和微觀、定性與定量結(jié)合以及物質(zhì)反應(yīng)變化的事實(shí)及不同特征尋找充分的證據(jù),并解釋證據(jù)與結(jié)論之間的關(guān)系,考查學(xué)生的邏輯推理、演繹、歸納、總結(jié)等高階思維能力,對(duì)今后的化學(xué)教學(xué)具有良好的導(dǎo)向。
1.創(chuàng)設(shè)真實(shí)實(shí)驗(yàn)探究情境,培養(yǎng)證據(jù)意識(shí),發(fā)展學(xué)生高階思維
《普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版)》指出,證據(jù)推理是科學(xué)探究的思維核心,也是化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)思維能力的體現(xiàn)。要求學(xué)生具有證據(jù)意識(shí),能基于證據(jù)對(duì)物質(zhì)組成、結(jié)構(gòu)及其變化提出可能的假設(shè),通過分析推理加以證實(shí)或證偽;建立觀點(diǎn)、結(jié)論和證據(jù)之間的邏輯關(guān)系。[1]同時(shí)指出,要充分認(rèn)識(shí)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的獨(dú)特價(jià)值,精心設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究活動(dòng)。
因此,在高三元素化合物復(fù)習(xí)中要充分發(fā)揮化學(xué)實(shí)驗(yàn)的教學(xué)功能,重視創(chuàng)設(shè)適合的問題情境,精心設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究活動(dòng),通過科學(xué)探究鼓勵(lì)學(xué)生從問題出發(fā),收集證據(jù),并對(duì)其進(jìn)行分析推理,得出實(shí)驗(yàn)結(jié)論。在整個(gè)過程中形成“問題一證據(jù)一結(jié)論”的推理意識(shí),促進(jìn)學(xué)生的知識(shí)建構(gòu),發(fā)展學(xué)生的高階思維。例如,筆者在進(jìn)行“二氧化硫的性質(zhì)復(fù)習(xí)”教學(xué)時(shí),通過創(chuàng)設(shè)問題情境,以問題鏈為驅(qū)動(dòng),利用實(shí)驗(yàn)探究的形式,以證據(jù)推理為抓手,啟發(fā)誘導(dǎo)學(xué)生層層深入,在問題與實(shí)驗(yàn)相互交融的教學(xué)內(nèi)容中,不僅提升學(xué)生大膽猜想、合理假設(shè)、縝密思維的水平,也提升了學(xué)生在解決實(shí)際問題中的學(xué)科應(yīng)用能力,體現(xiàn)“教、學(xué)、評(píng)”的一致性。具體的教學(xué)流程如圖1所示。要注重模塊融合,滲透化學(xué)反應(yīng)原理,有助于元素化合物知識(shí)與化學(xué)反應(yīng)原理知識(shí)間的融會(huì)貫通、相互印證,從而提高復(fù)習(xí)效率。
例如:Fe3+與Fe2+的檢驗(yàn)復(fù)習(xí)課教學(xué)實(shí)錄(片段):
問題l.FeC13和KI溶液能反應(yīng)嗎?說出你的判斷依據(jù)。
【學(xué)生】因?yàn)镕e3+具有氧化性,I一具有還原性,所以二者可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Fe2+和I2。所以方程式為:2Fe3++ 21==2Fe2++ 12(沒有寫出可逆符號(hào))。
設(shè)計(jì)意圖:重溫分析物質(zhì)性質(zhì)的價(jià)類二維角度,應(yīng)用已有的認(rèn)識(shí)思路,引導(dǎo)學(xué)生建構(gòu)分析問題的程序性方法,提升學(xué)生在新情境中解決實(shí)際問題的能力,診斷學(xué)生證據(jù)推理與模型認(rèn)知核心素養(yǎng)。
【學(xué)生實(shí)驗(yàn)】向2 mL l mol/L KI溶液中滴入3滴0.1 mol/L FeC13溶液。
【追問】能否通過溶液顏色變化證明二者發(fā)生了反應(yīng)?
【學(xué)生】不能,如果向蒸餾水中加入FeCl3溶液也會(huì)變?yōu)辄S色。需要通過對(duì)照實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步證明。
問題2:試設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證明二者發(fā)生了反應(yīng)?
【學(xué)生】可以用CC14或用淀粉檢驗(yàn)I2的生成。
【追問】要證明反應(yīng)的發(fā)生有哪些思考的角度?
【學(xué)生】討論交流,從兩個(gè)角度證明反應(yīng)是否發(fā)生:一是檢驗(yàn)生成物的生成,如可以檢驗(yàn)Fe2+或I2;二是檢驗(yàn)反應(yīng)物的減少或消失,如可以檢驗(yàn)Fe3+或I一。
【學(xué)生】本實(shí)驗(yàn)中由于I一過量,所以檢驗(yàn)溶液中是否還有I一是不合理的,檢驗(yàn)溶液中是否還有Fe3+可以。
【學(xué)生】我認(rèn)為檢驗(yàn)溶液中是否還有Fe3+或I一來判斷反應(yīng)是否發(fā)生不合理,因?yàn)檫@是一個(gè)可逆反應(yīng),反應(yīng)物不會(huì)完全轉(zhuǎn)化。
【學(xué)生】我認(rèn)為檢驗(yàn)Fe3+或I一都可以,只不過檢驗(yàn)生成物只需要定性檢驗(yàn)Fe2+或I2有沒有就可以了,而如果檢驗(yàn)反應(yīng)物則需要檢驗(yàn)Fe3+或I一有沒有減少,所以需要定量計(jì)算,比較麻煩。相比較來說檢驗(yàn)I2的生成操作更簡(jiǎn)單。
設(shè)計(jì)意圖:通過證明反應(yīng)是否發(fā)生水到渠成引出Fe3+和Fe2+的檢驗(yàn)問題,同時(shí)建立“證明反應(yīng)是否發(fā)生”的思路模型;培養(yǎng)學(xué)生證據(jù)意識(shí),并能夠基于證據(jù)進(jìn)行分析推理,建立觀點(diǎn)、結(jié)論和證據(jù)之間的邏輯關(guān)系,發(fā)展學(xué)生證據(jù)推理與模型認(rèn)知核心素養(yǎng)。
問題3.如何證明該反應(yīng)是可逆反應(yīng)?討論并設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案加以證明。
【學(xué)生】要證明反應(yīng)是不是可逆反應(yīng),需要證明反應(yīng)能否轉(zhuǎn)化完全。如果通過檢驗(yàn)不過量的物質(zhì)不存在了,說明不是可逆反應(yīng);若不足量的物質(zhì)還存在,就說明是可逆反應(yīng)。
【學(xué)生實(shí)驗(yàn)】向2 mL l mol/LKI溶液中滴人3滴0.1 mol/L FeCl3溶液,然后滴加2滴KSCN溶液,溶液未變紅色。
【學(xué)生】提出猜想:①KSCN溶液變質(zhì)了;②Fe3+反應(yīng)完了;③反應(yīng)體系中c(Fe3+)太低。
【繼續(xù)實(shí)驗(yàn)】①直接取0.1 mol/L FeCl3溶液滴加KSCN溶液,溶液變紅。排除了猜想1。
②根據(jù)資料:Fe3+可與亞鐵氰化鉀K4[Fe(CN)6]反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀,改用K4[Fe(CN)6]溶液檢驗(yàn)Fe3+,結(jié)果產(chǎn)生了藍(lán)色沉淀。排除了猜想2,證實(shí)了猜想3。
設(shè)計(jì)意圖:通過證明反應(yīng)是否可逆的環(huán)節(jié)巧妙地制造了認(rèn)知沖突,基于認(rèn)知沖突進(jìn)一步進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究,豐富了Fe3+檢驗(yàn)的方法。讓學(xué)生經(jīng)歷發(fā)現(xiàn)問題、提出假設(shè)、設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)、解釋證據(jù)、獲得結(jié)論的探究過程,在探究中收集證據(jù),外顯了證據(jù)推理的過程,進(jìn)一步提升了學(xué)生的證據(jù)推理素養(yǎng)。
選擇性必修1“化學(xué)反應(yīng)原理”、選擇性必修2“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”模塊中的基礎(chǔ)理論,是深化“元素化合物性質(zhì)應(yīng)用”學(xué)科本質(zhì)理解的重要依據(jù)。在元素化合物復(fù)習(xí)中,要盡量避免干癟癟地羅列物質(zhì)性質(zhì),而是多應(yīng)用“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”學(xué)科思想,從中心元素價(jià)電子到成鍵方式,分析具體物質(zhì)相應(yīng)的結(jié)構(gòu),從物質(zhì)結(jié)構(gòu)上推導(dǎo)或解釋其性質(zhì);多融合“化學(xué)反應(yīng)原理”創(chuàng)設(shè)綜合情境,通過問題解決,深入揭示、理解物質(zhì)轉(zhuǎn)化規(guī)律與本質(zhì)。[3]
總之,在元素化合物教學(xué)中,要重視以“證據(jù)推理”為思維方法,學(xué)會(huì)收集各種證據(jù),基于證據(jù)進(jìn)行分析推理,解釋證據(jù)與結(jié)論之間的關(guān)系,確定形成科學(xué)結(jié)論所需要的證據(jù)和尋找證據(jù)的途徑。要堅(jiān)持從原理和結(jié)構(gòu)層面加深對(duì)已有知識(shí)的理解,增加系統(tǒng)認(rèn)識(shí)物質(zhì)性質(zhì)的角度,把握學(xué)科的本質(zhì)和思想方法,為深入理解性質(zhì)、反應(yīng)服務(wù),逐步形成觀念的結(jié)構(gòu)化,最終形成研究元素化合物轉(zhuǎn)化的思維模型,發(fā)展學(xué)生“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)。
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