孫晗 黃曉程 姚志湘 欒天

摘 要：發(fā)展了一種以2-（2-乙炔基苯基）苯并呋喃為原料、醋酸鈀作為催化劑、三苯基膦作為配體、三氟醋酸作為助劑的炔烴環(huán)化反應(yīng)合成萘并[1，2-b]苯并呋喃的方法。通過(guò)考察催化劑、配體、助劑、溶劑因素等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響，得到了最佳反應(yīng)條件：摩爾分?jǐn)?shù)為5%的醋酸鈀、摩爾分?jǐn)?shù)為10%的三苯基膦、5當(dāng)量三氟醋酸、二氯甲烷作為溶劑，反應(yīng)溫度為室溫，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行反應(yīng)。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR、13C NMR和GC-MS確證。該方法反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)底物適用性良好，為萘并[1，2-b]苯并呋喃衍生物的合成提供了一種簡(jiǎn)便、高效的途徑。

關(guān)鍵詞：醋酸鈀；三苯基膦；三氟醋酸；環(huán)化反應(yīng)；萘并苯并呋喃

中圖分類號(hào)：TQ251.1 DOI：10.16375/j.cnki.cn45-1395/t.2023.01.015

0 引言

萘并呋喃作為一種重要的雜環(huán)芳香化合物，具有顯著的生物和藥物活性，廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物結(jié)構(gòu)中[1-3]。例如，潛在的抗癌藥物結(jié)構(gòu)xylarianaphthol-1中就含有萘并呋喃的骨架[4]（圖1）。因此，其合成方法的研究一直是化學(xué)工作者關(guān)注的熱點(diǎn)[5-8]。通常的合成方式是以萘酚和溴代苯乙酮為原料，通過(guò)縮合反應(yīng)獲得，而這類方法受到反應(yīng)原料結(jié)構(gòu)的限制[9]。隨著過(guò)渡金屬催化的交叉偶聯(lián)技術(shù)的發(fā)展[10-12]，反應(yīng)底物設(shè)計(jì)和合成水平不斷得到提高，通過(guò)設(shè)計(jì)含炔基結(jié)構(gòu)的反應(yīng)底物進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)是合成此類多環(huán)芳香烴的重要途徑[13-16]，此類方法在一些有機(jī)發(fā)光材料[17]和納米石墨烯的合成中同樣得到了應(yīng)用[18]。然而，在已報(bào)道的方法中還存在一定的局限性：當(dāng)前應(yīng)用最廣泛的是Swager課題組報(bào)道的方法，利用三氟醋酸和三氟甲基磺酸等強(qiáng)路易斯酸作為催化劑，經(jīng)過(guò)類似傅-克反應(yīng)過(guò)程，實(shí)現(xiàn)炔烴親電環(huán)化[19-21]，該方法非常簡(jiǎn)便且高效，可以用于大分子稠環(huán)芳香化合物的合成，但是反應(yīng)底物僅限于含有烷氧基類強(qiáng)給電子基團(tuán)的結(jié)構(gòu)[22-24]；此后，過(guò)渡金屬催化體系的發(fā)展消除了強(qiáng)給電子基團(tuán)的影響。鉑、金等催化條件實(shí)現(xiàn)了末端炔烴的環(huán)化[25-28]，而Gevorgyan課題組報(bào)道的鈀催化體系使反應(yīng)底物范圍得到了更好的拓展，但反應(yīng)更傾向于生成環(huán)外烯烴的五元環(huán)產(chǎn)物[29-30]。因此，利用炔烴環(huán)化合成萘并苯并呋喃仍然是一個(gè)具有挑戰(zhàn)性的課題。研究發(fā)現(xiàn)，以2-（2-乙炔基苯基）苯并呋喃衍生物為原料，在醋酸鈀催化條件下，以三苯基膦作為配體，三氟醋酸作為助劑，可以高效地合成萘并[1，2-b]苯并呋喃骨架。該催化體系反應(yīng)條件溫和，具有良好的底物適用性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

HRMS使用賽默飛高分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀（Thermo Scientific Q Exactive），1H NMR和13C NMR使用布魯克核磁共振儀（Bruker Avance-500），常規(guī)儀器包括：ZNCL-GS恒溫磁力攪拌器、ZF-8D暗箱四用紫外分析儀、RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、WRS-1B數(shù)字熔點(diǎn)儀等。實(shí)驗(yàn)用催化劑、配體、助劑、溶劑等試劑均為進(jìn)口或分析純?cè)噭?/p>

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

典型合成方法（以6-苯基萘并[1，2-b]苯并呋喃2a的合成為例）：在干燥的Schlenk管中依次加入2-（2-苯乙炔基苯基）苯并呋喃（1a）58.9 mg（0.20 mmol）、醋酸鈀（Pd（OAc）2）2.3 mg（0.01 mmol）、三苯基膦（PPh3）5.3 mg（0.02 mmol）、三氟醋酸（TFA）114.1 mg（1.00 mmol）、二氯甲烷（DCM）2.0 mL，混合均勻后通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在室溫下攪拌反應(yīng)8 h，利用薄層層析硅膠板和GC-MS進(jìn)行監(jiān)測(cè)。觀察到原料反應(yīng)完全后，向反應(yīng)液中加入10 mL乙酸乙酯，再經(jīng)過(guò)堿液和飽和食鹽水洗滌、乙酸乙酯萃取、無(wú)水硫酸鈉干燥、旋蒸等操作后得到粗產(chǎn)品。最后用柱層析法分離提純：以200 ～ 300目（75 ～ 50 μm）柱層析硅膠為填充劑，以正己烷為洗脫液，分離、收集得到目標(biāo)產(chǎn)物2a。

2 結(jié)果與討論

2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化

選擇化合物2-（2-苯乙炔基苯基）苯并呋喃（1a）的環(huán)化反應(yīng)為模板，研究了催化劑、配體、助劑和溶劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響，篩選最佳反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示，化合物1a在摩爾分?jǐn)?shù)為10%的醋酸鈀、摩爾分?jǐn)?shù)為20%的三苯基膦、5當(dāng)量三氟醋酸的催化體系中，以甲苯為溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)，在60 ℃下反應(yīng)18 h，可以以94%的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物2a（式（1））。隨后進(jìn)行了試劑控制實(shí)驗(yàn)，在單獨(dú)缺少醋酸鈀、三苯基膦和三氟醋酸的實(shí)驗(yàn)中，反應(yīng)都無(wú)法正常進(jìn)行，由此確定催化劑、配體和助劑都是反應(yīng)不可以缺少的條件（Entries 1-4）。對(duì)反應(yīng)溶劑進(jìn)行了考察，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)在非極性和弱極性的溶劑中效果較好，環(huán)己烷、1，2-二氯乙烷和二氯甲烷作為溶劑都可以順利環(huán)化，收率分別為92%、80%和97%；而且當(dāng)以二氯甲烷為溶劑時(shí)，反應(yīng)溫度可以降低至室溫，反應(yīng)時(shí)間縮短至8 h，也不會(huì)造成收率降低。在極性較大的乙腈中，反應(yīng)24 h后，反應(yīng)原料始終沒(méi)有變化（Entries 5-8）。在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步考察了催化劑、配體和助劑的用量對(duì)反應(yīng)的影響。當(dāng)醋酸鈀摩爾分?jǐn)?shù)為5%、三苯基膦摩爾分?jǐn)?shù)為10%時(shí)，仍然可以在8 h以96%的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。但是當(dāng)醋酸鈀及三苯基膦摩爾分?jǐn)?shù)減少到1%和2%時(shí)，收率降低至88%，反應(yīng)時(shí)間需要延長(zhǎng)至29 h。而醋酸鈀摩爾分?jǐn)?shù)為5%、三苯基膦摩爾分?jǐn)?shù)為10%，同時(shí)三氟醋酸的用量減少到2當(dāng)量時(shí)，只有64%的收率（Entries 9-11）。通過(guò)對(duì)以上反應(yīng)條件的考察，得到該炔烴環(huán)化反應(yīng)的最佳條件為：摩爾分?jǐn)?shù)為5%的醋酸鈀作為催化劑，摩爾分?jǐn)?shù)為10%的三苯基膦作為配體，5當(dāng)量三氟醋酸作為助劑，二氯甲烷作為溶劑，反應(yīng)溫度為室溫，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行反應(yīng)。

2.2 反應(yīng)底物的拓展

在摩爾分?jǐn)?shù)為5%的醋酸鈀、摩爾分?jǐn)?shù)為10%的三苯基膦、5當(dāng)量三氟醋酸及2.0 mL 二氯甲烷的催化體系中，研究了室溫下不同炔烴取代基R對(duì)環(huán)化反應(yīng)的影響（式（2）），考察了反應(yīng)底物的適用范圍。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明（表2），當(dāng)R基團(tuán)為苯環(huán)時(shí)，給電子取代基可以促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，對(duì)位甲基和對(duì)位甲氧基取代的苯環(huán)分別以96%和98%的收率得到6-（對(duì)甲苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃（2b）和6-（對(duì)甲氧基苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃（2c）（Entry 1和Entry 2）。鄰位上取代甲基和甲氧基之后，由于空間位阻增大，限制了反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為12 h和9 h，分別以85%和86%的收率得到6-（鄰甲苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃（2d）和6-（鄰甲氧基苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃（2e）（Entry 3和Entry 4）。當(dāng)苯環(huán)對(duì)位連接有硝基時(shí)，由于強(qiáng)吸電子基團(tuán)的作用，在最佳反應(yīng)條件下無(wú)法環(huán)化。只有在摩爾分?jǐn)?shù)為10%的醋酸鈀、摩爾分?jǐn)?shù)為20%的三苯基膦、5當(dāng)量三氟醋酸的條件下，同時(shí)將反應(yīng)溫度升高至80 ℃，反應(yīng)24 h，才能得到6-（對(duì)硝基苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃（2f），收率僅有69%（Entry 5）。由此可以推測(cè)，該反應(yīng)過(guò)程為缺電子中心的中間體，給電子基團(tuán)可以提高反應(yīng)中間體的穩(wěn)定性，從而有利于反應(yīng)的進(jìn)行。此外，直鏈脂肪烴基取代的炔烴也能夠順利地得到環(huán)化產(chǎn)物6-正戊基萘并[1，2-b]苯并呋喃（2g）和6-正辛基萘并[1，2-b]苯并呋喃（2h），收率分別達(dá)到92%和91%（Entry 6和Entry 7）。含有共軛烯烴結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物6-（環(huán)己基-1-烯）萘并[1，2-b]苯并呋喃（2i），可以以87%的收率獲得（Entry 8）。共軛烯烴結(jié)構(gòu)的引入，為產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的進(jìn)一步修飾提供了便利的渠道，從而使本方法具有更廣闊的應(yīng)用前景。

在以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，對(duì)2-（2-苯乙炔基苯基）苯并呋喃（1a）的炔烴環(huán)化反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)（圖2）。首先，醋酸鈀與三苯基膦、三氟醋酸結(jié)合為配位的三氟醋酸鈀正離子[18]；然后在與1a結(jié)合的過(guò)程中插入苯并呋喃的2位，同時(shí)失去一個(gè)質(zhì)子，形成芳香基醋酸鈀中間體A，中間體A經(jīng)過(guò)分子內(nèi)鈀遷移插入炔烴，實(shí)現(xiàn)炔烴關(guān)環(huán)，得到烯基鈀中間體B；最后，該中間體在三氟醋酸作用下，通過(guò)質(zhì)子化得到目標(biāo)產(chǎn)物2a，同時(shí)使鈀催化劑再生，重新進(jìn)入催化循環(huán)。

2.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征

產(chǎn)物2a（6-苯基萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖3）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

White solid，m.p.：128.2 ～ 131.5 ℃（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：8.46（d，J = 8.0 Hz，1H），7.95（d，J = 8.5 Hz，1H），7.68 ～ 7.70 （m，3H），7.64 （s，1H），7.60 ～ 7.63（m，1H），7.53 ～ 7.57 （m，3H），7.48 ～ 7.51（m，2H），7.40 （t，J = 7.0 Hz，1H），7.16（t，J = 8.0 Hz，1H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：156.2，152.3，140.0，135.6，132.8，129.2，128.5，128.3，127.9，126.5，126.3，126.0，124.7，123.5，122.5，122.2，120.9，120.5，117.6，111.7；HRMS（ESI）m/z calcd for C22H15O+ （M+H）+ 295.111 7，found 295.111 8。

產(chǎn)物2b（6-（對(duì)甲苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖4）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

White solid，m.p.：106.1 ～ 110.6 ℃（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：8.45（d，J = 8.0 Hz，1H），7.94（d，J = 8.0 Hz，1H），7.68（d，J = 8.5 Hz，1H），7.53 ～ 7.63（m，6H），7.41（t，J = 7.5 Hz，1H），7.34（d，J = 8.0 Hz，2H），7.16（t，J = 7.5 Hz，1H），2.49（s，3H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：156.1，152.3，137.6，137.0，135.6，132.9，129.2，129.0，128.2，126.5，126.2，125.9，124.8，123.4，122.5，122.3，120.9，120.4，117.7，111.6，21.3；HRMS（ESI）m/z calcd for C23H17O+（M+H）+ 309.127 4，found 309.127 3。

產(chǎn)物2c（6-（對(duì)甲氧基苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖5）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

White solid，m.p.：138.4 ～ 141.5 ℃（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：8.45（d，J = 8.5 Hz，1H），7.95（d，J = 8.0 Hz，1H），7.69（d，J = 8.5 Hz，1H），7.59 ～ 7.62（m，4H），7.54 ～ 7.58（m，2H），7.40（t，J = 7.5 Hz，1H），7.17（t，J = 8.0 Hz，1H），7.06 ～ 7.09（m，2H），3.92（s，3H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：159.4，156.1，152.3，135.3，132.9，132.4，130.3，128.2，126.5，126.1，125.9，124.8，123.3，122.5，122.2，120.9，120.3，117.8，113.9，111.7，55.4；HRMS（ESI）m/z calcd for C23H17O2+（M+H）+ 325.122 3，found 325.122 4。

產(chǎn)物2d（6-（鄰甲苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖6）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

White solid，m.p.：138.2 ～ 142.4 ℃（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：8.49（d，J = 8.0 Hz，1H），7.97（d，J = 8.0 Hz，1H），7.55 ～ 7.44（m，5H），7.33 ～ 7.44（m，5H），7.11（t，J = 7.5 Hz，1H），6.94（d，J = 8.0 Hz，1H），2.12（s，3H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：156.0，151.8，139.5，136.5，134.9，132.9，130.0，129.7，128.3，128.1，126.4，126.2，126.0，126.0，124.9，123.0，122.9，121.3，120.9，120.5，118.5，111.6，19.9；HRMS（ESI）m/z calcd for C23H17O+（M+H）+ 309.127 4，found 309.127 3。

產(chǎn)物2e（6-（鄰甲氧基苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖7）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

White solid，m.p.：125.6 ～ 128.4 ℃（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：8.47（d，J = 8.5 Hz，1H），7.96（d，J = 8.0 Hz，1H），7.67（d，J = 8.0 Hz，1H），7.61（t，J = 7.0 Hz，1H），7.54（t，J = 7.5 Hz，1H），7.45 ～ 7.51（m，2H），7.37（t，J = 7.5 Hz，1H），7.19（t，J = 7.5 Hz，1H），7.11 ～ 7.15（m，2H），7.08（d，J = 8.5 Hz，1H），3.65（s，3H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：157.2，156.0，151.7，132.9，131.9，131.3，129.5，128.9，128.3，126.2，125.7，125.3，123.8，122.5，121.6，120.9，120.8，120.6，118.8，111.5，110.7，55.4；HRMS（ESI）m/z calcd for C23H17O2+（M+H）+ 325.122 3，found 325.122 4。

產(chǎn)物2f（6-（對(duì)硝基苯基）萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖8）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

Yellow solid，m.p.：203.2 ～ 205.8 ℃（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：8.48（d，J = 8.0 Hz，1H），8.40（d，J = 8.5 Hz，2H），7.98（d，J = 8.0 Hz，1H），7.84 ～ 7.91（m，2H），7.65 ～ 7.73（m，3H），7.61（t，J = 7.5 Hz，1H），7.41 ～ 7.46（m，2H），7.20（t，J = 8.0 Hz，1H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：156.1，152.5，147.5，146.7，138.6，132.9，132.6，130.0，128.5，127.1，127.0，126.5，124.8，124.0，123.8，122.8，121.6，121.0，121.0，116.7，112.0；HRMS（ESI）m/z calcd for C22H14NO3+（M+H）+ 340.096 8，found 340.097 3.

產(chǎn)物2g（6-正戊基萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖9）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

White solid，m.p. 69.0 ～ 70.0 ℃（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：8.39（d，J = 8.0 Hz，1H），7.99（d，J = 8.0 Hz，1H），7.88（d，J = 8.0 Hz，1H），7.70（d，J = 8.0 Hz，1H），7.43 ～ 7.56（m，4H），7.38（t，J = 7.0 Hz，1H），3.19（t，J = 8.0 Hz，2H），1.82 ～ 1.88（m，2H），1.36 ～ 1.52（m，4H），0.92（t，J = 8.0 Hz，3H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：155.9，152.2，136.0，133.0，127.7，126.1，125.7，125.0，122.9，121.9，121.7，120.8，119.9，118.4，111.8，34.2，31.9，29.4，22.6，14.1；（M+H）HRMS（ESI）m/z calcd for C21H21O+（M+H）+ 289.158 7，found 289.158 7。

產(chǎn)物2h（6-正辛基萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖10）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

White solid，m.p. 80.3 ～ 83.6 ℃（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：0.88（t，J = 7.0 Hz，3H），1.26 ～ 1.40（m，8H），1.49 ～ 1.56（m，2H），1.86 ～ 1.89（m，2H），3.24（t，J = 7.5 Hz，2H），7.41（t，J = 7.5 Hz，1H），7.48（t，J = 7.0 Hz，1H），7.52 ～ 7.59（m，3H）7.73（d，J = 8.0 Hz，1H），7.92（d，J = 8.0 Hz，1H），8.03（d，J = 7.5 Hz，1H），8.41（d，J = 8.0 Hz，1H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：14.1，22.7，29.3，29.5，29.7，29.8，31.9，34.2，111.8，118.4，119.9，120.8，121.8，122.0，122.9，125.0，125.5，125.7，126.2，127.8，133.0，136.1，152.2，155.9；HRMS（ESI）m/z calcd for C21H21O+（M+H）+ 331.205 6，found 331.205 5。

產(chǎn)物2i（6-（環(huán)己基-1-烯）萘并[1，2-b]苯并呋喃）的結(jié)構(gòu)（圖11）及表征數(shù)據(jù)如下所示。

White solid，m.p. 120.2 ～ 123.6 ℃：（uncorrected）；1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：8.41（d，J = 8.0 Hz，1H），7.99（d，J = 7.5 Hz，1H），7.91（d，J = 8.5 Hz，1H），7.69（d，J = 8.5 Hz，1H），7.57（t，J = 8.0 Hz，1H）， 7.50 ～ 7.53（m，2H），7.43（t，J = 7.5 Hz，1H），7.34（t，J = 7.5 Hz，1H），6.00 ～ 6.06（m，1H），2.50 ～ 2.52（m，2H），2.31 ～ 2.38（m，2H），1.592 ～ 1.950（m，2H），1.82 ～ 1.87（m，2H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：156.0，152.1，138.2，137.0，132.9，128.0，127.0，126.2，125.8，125.8，124.9，122.7，122.1，121.3，120.8，120.2，117.5，111.7，29.6，25.5，23.2，22.3；HRMS（ESI）m/z calcd for C21H21O+（M+H）+ 299.143 0，found 299.143 0.

3 結(jié)論

本研究實(shí)現(xiàn)了鈀催化炔烴環(huán)化合成萘并[1，2-b]苯并呋喃衍生物。以摩爾分?jǐn)?shù)為5%的醋酸鈀作為催化劑，摩爾分?jǐn)?shù)為10%的三苯基膦作為配體，5當(dāng)量三氟醋酸作為助劑的催化體系，反應(yīng)條件溫和，具有較高的催化效率。催化劑用量降低至1%，配體降低至5%，仍然可以得到88%的收率，為擴(kuò)大量的反應(yīng)提供了參考。該反應(yīng)不僅適用于給電子和拉電子取代的芳基炔烴，并且對(duì)脂肪炔烴和共軛烯烴的反應(yīng)底物也同樣適用，具有良好的底物適用性。為進(jìn)一步合成具有生物和藥物活性的萘并[1，2-b]苯并呋喃骨架提供了簡(jiǎn)便、高效的途徑，具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。

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Pdlladium-catalyzed cyclization of alkynes for the synthesis of

naphtho[1，2-b]benzofuran derivatives

SUN Han1，2， HUANG Xiaocheng*1，2， YAO Zhixiang1，2， LUAN Tian1，2

（1. School of Biological and Chemical Engineering， Guangxi University of Science and Technology， Liuzhou 545006， China；2. Guangxi Key Laboratory of Green Processing of Sugar Resources （Guangxi University of Science and Technology）， Liuzhou 545006， China）

Abstract： A palladium acetate-catalyzed cyclization of 2-（2-ethynylphenyl）benzofurans for the synthesis of naphtho[1，2-b] -benzo-furans was developed. This method used triphenylphosphine as ligand and trifluoroacetic acid as additive， respectively. After screening the catalyst， ligand， additive and solution， the optimized reaction condition was obtained： 5% palladium acetate（mole fraction）， 10% triphenyl phosphine（mole fraction）， 5 equivalent trifluoroacetic acid， dichloromethane as solvent， reaction temperature was room temperature with nitrogen protection. The structures were confirmed by 1H NMR， 13C NMR and GC-MS. This reaction provides a simple and efficient route for the synthesis of naphtho[1，2-b]benzofuran derivatives with mild conditions and broad substrate scope.

Key words： palladium acetate; triphenylphosphine; trifluoroacetic acid; cyclization; naphthobenzofuran

（責(zé)任編輯：于艷霞）