汪 鑫
(珠海信環(huán)環(huán)保有限公司,廣東 珠海 519000)
煙氣凈化設(shè)備影響煙氣脫硫脫硝效益,是火電廠實現(xiàn)煙氣零排放的重要設(shè)施。煙氣凈化設(shè)備在使用過程中受到腐蝕問題的影響,影響煙氣脫硫脫硝效益以及火電廠的經(jīng)濟效益,因此,針對煙氣凈化設(shè)備存在的腐蝕問題采取具有針對性的措施,有效降低煙氣中的有害物質(zhì),延長設(shè)備的使用壽命,為火電廠提供技術(shù)支持。
火電廠煙氣來源于煤的燃燒轉(zhuǎn)化,煙氣中含有大量具有腐蝕性的酸性氣體,如HCl、HF等,煙氣進入空氣中,其再次發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的介質(zhì)成分為水與氧氣,煙氣溫度在110~180℃范圍內(nèi)。排放原煙氣為干燥狀態(tài),這時的煙氣不會對設(shè)備造成腐蝕,在煙氣凈化階段,煙氣溫度降到露點以下,煙氣凈化設(shè)備襯里層表面會出現(xiàn)的結(jié)露現(xiàn)象,形成鹽酸、亞硫酸、稀硫酸等酸性溶液霧滴或者液膜,這時,煙氣凈化設(shè)備出現(xiàn)被腐蝕現(xiàn)象[1]。
煙氣露點的溫度受到煙氣組分與含量的影響,鍋爐中的原始煙氣水分質(zhì)量為4%~12%,單一水蒸氣的露點溫度約為36~52 ℃,但是由于煙氣中含有NOx、HF等成分,增加露點溫度,導(dǎo)致酸露點的溫度達(dá)到110 ℃。鍋爐煙氣經(jīng)過換熱后溫度降低到80~110 ℃,進入吸收塔中進行脫硫,煙氣溫度再次降低,達(dá)到40~50 ℃,煙氣脫硫后,經(jīng)由除霧器排出吸收塔,在后續(xù)的脫硝過程會產(chǎn)生一系列腐蝕物質(zhì),產(chǎn)生沉淀物,導(dǎo)致設(shè)備襯里層出現(xiàn)被腐蝕現(xiàn)象。煙氣脫硫系統(tǒng)工藝流程,煙氣凈化設(shè)備的腐蝕環(huán)境,見圖1。
圖1 煙氣脫硫系統(tǒng)工藝流程
造成煙氣凈化設(shè)備襯里層被腐蝕的根本原因為電化學(xué)腐蝕。煙氣在設(shè)備金屬層表面結(jié)露后形成的鹽酸等液膜,液膜中有溶解氧這一物質(zhì),其作為電解液膜,為電化學(xué)腐蝕提供條件。煙氣凈化設(shè)備的金屬層材料中含有電極電位不同的碳和鐵,在材料受力不均、溫度變化等因素的影響下,金屬層表面形成具有腐蝕性的原電池。煙氣凈化設(shè)備的主要材料是普碳鋼,主要成分是熱力學(xué)上不穩(wěn)定的金屬,容易析出Fe2+融入介質(zhì)中,鐵作為腐蝕原電極,出現(xiàn)被腐蝕現(xiàn)象[2]。
腐蝕原電極中存在極化現(xiàn)象,腐蝕電路接通后,陽極與陰極電勢差下降,腐蝕電流下降,這時一般不會出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象。煙氣凈化設(shè)備處于腐蝕環(huán)境中,電解液中含有溶解氧與H+,這些物質(zhì)在陰極吸收電子,發(fā)生還原反應(yīng),推動電化學(xué)反應(yīng),造成煙氣凈化設(shè)備腐蝕。
2.1.1 工藝概述
濕法煙氣脫硫技術(shù)包括石灰石/石灰-石膏法、間接石灰石-石膏法,濕法煙氣脫硫設(shè)備與含有濕酸性腐蝕氣體的接觸面積較大,且設(shè)備結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,設(shè)備防腐的難度較大,因此,濕法煙氣脫硫設(shè)備的腐蝕情況較為嚴(yán)重。利用石灰法進行煙氣脫硫,需要用到氫氧化鈣去吸收煙氣中的二氧化硫,生成亞硫酸鈣,之后分離出的亞硫酸鈣可以拋棄,最后將生成物以石膏形式進行回收,石膏的特點為細(xì)密,具有較大的粘度,出現(xiàn)設(shè)備結(jié)垢現(xiàn)象,設(shè)備會出現(xiàn)堵塞、損壞等問題。煙氣脫硫過程中,洗滌液中含有脫硫劑等物質(zhì),這些物質(zhì)對設(shè)備襯里層材料帶來損傷,影響設(shè)備的防腐性能,降低設(shè)備使用壽命。
2.1.2 主體脫硫塔防腐防護
煙氣在主體脫硫塔經(jīng)過除塵、脫硫等工藝后產(chǎn)生酸性物質(zhì),這些物質(zhì)在與煙氣凈化設(shè)備接觸后,對接觸部位帶來腐蝕。主體脫硫塔的防腐需要考慮到脫硫塔的規(guī)格、結(jié)構(gòu)、制造工藝等,其次,考慮到塔內(nèi)材料與酸性物質(zhì)接觸,可以將襯里層的防護材料進行更換,如更換為膠泥與磚板襯里、橡膠裝置,膠泥與磚板襯里是在設(shè)備襯里層金屬層上涂一層耐腐蝕膠泥,該材料具有良好的抗腐蝕能力。此外,該材料的機械強度較高,應(yīng)用效益良好;橡膠裝置的優(yōu)點在于化學(xué)組成較為穩(wěn)定,滲透率較低,能夠最大限度阻止水蒸氣、二氧化硫、氧氣等污染物的進一步擴散,不容易被損壞,能夠有效保護煙氣凈化設(shè)備。以上兩種材質(zhì)的優(yōu)點在于價格低廉,從經(jīng)濟角度出發(fā),具有良好應(yīng)用優(yōu)勢[3]。
此外,主體脫硫塔的制作材料可以選擇耐腐蝕合金,或者主體脫硫塔本體使用普通碳,在其表面襯一層耐腐蝕合金箔片,箔片厚度根據(jù)腐蝕環(huán)境的因素進行設(shè)計。耐腐蝕合金箔片與橡膠裝置相比,其使用壽命長,維護成本低,但一次性投資較高,需要火電廠從經(jīng)濟角度謹(jǐn)慎考慮。
如果主體脫硫塔的體積適中,結(jié)構(gòu)并不復(fù)雜,其襯里材料可以更換為碳鋼緊襯聚烯烴材料,之后利用該材料進行管道等配套設(shè)施的制作與應(yīng)用;如果主體脫硫塔的直徑較大,可以利用改性聚脲防腐材料或者改性玻璃鱗片在設(shè)備襯里材料上進行涂刷,這一方式達(dá)到防腐效果。其中,玻璃鱗片能夠在較強的腐蝕環(huán)境下工作,其防滲性較好,施工周期短,壽命較長且維護成本較低,具有良好應(yīng)用效益。
2.1.3 洗滌塔防腐防護
煙氣脫硫過程中,氣相與液相接觸,產(chǎn)生煙氣除塵脫硫的質(zhì)量傳遞,也就是動量與熱量進行傳遞,洗滌塔內(nèi)出現(xiàn)煙氣溫度的梯度變化。根據(jù)塔內(nèi)溫差,將洗滌塔劃分為上、下兩部分,分別采用不同的防腐措施。上面部分可以利用碳鋼緊襯聚四氟乙烯材料進行防腐防護,下面部分涉及管道等部件,可以利用碳鋼緊襯聚烯烴材料進行防腐防護,在材料利用過程中,需要注意的是,材料涂刷的設(shè)定高度需要根據(jù)塔內(nèi)溫度梯度進行設(shè)計,不可采用平均劃分的方式。
2.1.4 脫硫塔內(nèi)部組件防腐防護
濕法煙氣脫硫設(shè)備包含噴淋裝置、消毒裝置等,針對這些裝置的防腐防護需要設(shè)計針對性的防護措施,例如,將各個裝置改造為流線型,避免拐角、死角,原因在于:煙氣脫硫結(jié)束后物質(zhì)形態(tài)為液體或者淤渣,其具有腐蝕性且處理較為困難,需要工人定期、及時清理,增加工人工作量,但流線型設(shè)計能夠提高煙氣洗滌的流暢度,減少或者避免管道等裝置出現(xiàn)結(jié)垢、堵塞現(xiàn)象,避免塔內(nèi)裝置被腐蝕;利用非極性高聚物或特種耐酸鋼進行組件制作,提高組件表面的不粘性,例如,利用該材料制作噴淋裝置的襯里層,避免噴淋裝置出現(xiàn)堵塞或者結(jié)垢現(xiàn)象。塔內(nèi)各個裝置的組件安裝可以采用榫卯的結(jié)構(gòu)方式,利用榫卯結(jié)構(gòu)沒有縫隙這一優(yōu)點,避免液相物質(zhì)進入到縫隙中,如果采用傳統(tǒng)的螺絲連接方式,螺絲與組件之間存在縫隙且螺絲本身容易被腐蝕,影響裝置整體的防腐效果[4]。
考慮到濕法煙氣脫硫的設(shè)備本身體積較大,其比較容易受到頻繁溫度變化問題的影響。由于設(shè)備襯里層與基體受到熱脹冷縮問題的影響,容易出現(xiàn)鼓包、脫皮以及龜裂現(xiàn)象,此外,不同項目的脫硫工藝存在不同,防腐性能也出現(xiàn)不同,因此,在煙氣脫硫設(shè)備的防腐防護中,在襯里材料選擇上,選擇具有針對性防腐性能材料,并在此基礎(chǔ)上進行改進,滿足不同脫硫工藝的需求。
電暈放電煙氣凈化設(shè)備不涉及導(dǎo)電問題的煙道等防腐防護,但是,電暈放電的反應(yīng)器、除塵器等無法采用防腐措施,原因在于:橡膠裝置、玻璃鱗片材質(zhì)的襯里以及玻璃鋼無法滿足電暈放電對設(shè)備導(dǎo)電性能的要求,因此,襯里材料需要選擇耐蝕合金,但該材料的價格較為昂貴,會增加火電廠的煙氣脫硫脫硝成本。因此,電暈放電煙氣凈化設(shè)備的防腐防護需要設(shè)計新的防腐技術(shù),如自主研發(fā)導(dǎo)電防腐材料,滿足不同溫度煙氣脫硫脫硝需求。
例如,導(dǎo)電防腐材料進行涂刷后,其附著力要求為1~2級,耐沖擊性≥45 cm,具有良好的耐腐蝕性,此外,對該材料的涂層進行試驗,要求其浸泡在5%硫酸、鹽酸、氯氧化鈉80 ℃熱溶液中,在168 h內(nèi)不出現(xiàn)任何破壞現(xiàn)象。在設(shè)備極板涂層涂裝結(jié)束后,該設(shè)備的直流電流暈出現(xiàn)小幅度下降,但如果提高電壓,該設(shè)備可以恢復(fù)到原本的電流強度。該材料作為防腐涂層對脈沖放電的影響較小,當(dāng)脈沖放電的電壓與電流波形不變,該防腐涂層具有剝離極板灰塵的效果。這一導(dǎo)電防腐材料滿足煙氣凈化設(shè)備的防腐需求,不會影響設(shè)備性能。
利用導(dǎo)電防腐材料進行涂刷之前,需要先對設(shè)備的基層表面進行清理,可以利用手工清潔與噴砂清潔方式;工人涂刷之前,將固化組分與的涂料的主組分進行混合,要求涂層厚度在0.5~2 mm范圍內(nèi);涂刷結(jié)束后,讓其在常溫環(huán)境下進行固化,其表面固化時間在3 h以內(nèi),整體固化時間在24 h以內(nèi),因此,經(jīng)過涂刷防腐材料的設(shè)備需要在24 h后投入使用。
在原材料驗收方面:檢查原材料的品種、質(zhì)量、壽命等,在膠板驗收方面,需要檢查其品種、厚度、硬度等,玻璃鱗片以及膠板需要儲存在10~20 ℃的環(huán)境下,相對濕度不得超過75%。
材料預(yù)處理:在煙氣凈化設(shè)備的防腐施工與處理階段,對施工部位基體進行補焊打磨、噴砂,如果采用玻璃鱗片或者膠板進行施工,要求基體表面的清潔達(dá)到SA2.5級,粗糙度標(biāo)準(zhǔn)為Ra≥75um??刂茋娚碍h(huán)節(jié)的壓縮空氣質(zhì)量以及砂的質(zhì)量,檢查壓縮空氣中是否含有水汽、油污等物質(zhì),其壓力控制在0.6~0.8 MP范圍內(nèi)為宜,確保噴砂環(huán)節(jié)質(zhì)量。
噴砂環(huán)節(jié)的介質(zhì)可以利用鐵礦砂或者銅礦砂,打光合格的設(shè)備金屬面需要當(dāng)天內(nèi)涂刷底層防銹,這一施工環(huán)節(jié)在早上10點之后到太陽下山之前這一期間內(nèi)完成,原因在于:這一期間內(nèi)的金屬材料溫度適宜、穩(wěn)定;對吸收塔進行打磨處理后,檢查其整體焊縫著色質(zhì)量,針對煙道等部件進行滲油實驗,如果金屬面存在0.5 mm以上的咬邊、凹坑等問題,需要立即進行焊縫補焊、打磨,直到塔內(nèi)金屬面整體質(zhì)量滿足的噴砂施工要求。
施工過程控制:第一,配料方面,膠板施工需要的粘接劑、底涂,玻璃鱗片需要的玻璃鱗片底涂、玻璃鱗片樹脂等物質(zhì)需要在施工現(xiàn)場進行現(xiàn)場配置,相關(guān)人員監(jiān)督各個配料的配比,確保防腐材料的活性,配置結(jié)束后再次進行實驗檢查,確保施工質(zhì)量。第二,工序銜接方面,煙氣設(shè)備襯里層的金屬面噴砂結(jié)束后,24 h內(nèi)完成防腐材料涂刷的第一遍與第二遍,底涂在第一遍粘接劑與第二遍粘接劑之間,第二遍粘接劑與貼膠板、每道玻璃鱗片涂層之間把控好最長與最短的時間間隔,時間間隔需要根據(jù)實際施工情況進行設(shè)置,確保施工工藝的有效銜接,避免影響仿佛材料的整體施工質(zhì)量,具體情況需要注意以下三個方面。
(1)膠板搭接:搭接方向與煙氣凈化設(shè)備內(nèi)的介質(zhì)流動方向一致,避免介質(zhì)流動產(chǎn)生的能量對搭接縫造成沖擊,造成搭接縫出現(xiàn)縫隙,進而造成該部位的腐蝕,因此,施工過程中,施工管理人員以及工人需要對每一個膠板搭接縫進行仔細(xì)檢查,確保接縫方向正確,保障搭接牢固。
(2)質(zhì)量檢測:以玻璃鱗片施工質(zhì)量檢查為例,其質(zhì)量檢查包括材料厚度、硬度、外觀以及材料粘接強度,例如,在厚度檢查方面,利用測厚儀進行檢查,確保煙氣凈化設(shè)備內(nèi)整體玻璃鱗片厚度平均。
(3)吸收塔現(xiàn)場制作:確保其襯里層的金屬面焊接質(zhì)量,要求焊接部位光滑、平整,沒有氣孔等缺陷,塔內(nèi)的支撐件以及框架不能使用角鋼、工字鋼,應(yīng)當(dāng)以方鋼為主,外接管不能利用焊接方式進行連接,需要利用法蘭,原因在于,法蘭具有良好的抗腐蝕能力,且法蘭的拆卸、安裝較為便利,為吸收塔的維護工作提供便利。
火電廠煙氣凈化設(shè)備的腐蝕防護可以在設(shè)備襯里層涂刷防腐材料,或者利用新型材料作為的襯里層,提高煙氣凈化設(shè)備的腐蝕性能。在防腐材料選擇方面,需要考慮到煙氣脫硫脫硝的工藝要求,經(jīng)濟成本等,選擇經(jīng)濟適用的防腐材料,降低煙氣凈化設(shè)備的維護成本。此外,把控防腐襯里層的施工質(zhì)量,確保防腐材料各項標(biāo)準(zhǔn)滿足要求,監(jiān)督施工流程與工藝,提升煙氣凈化設(shè)備的腐蝕能力。