劉著 石強(qiáng)
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光伏玻璃制造屬于高能耗、高排污型產(chǎn)業(yè),近幾年,隨著光伏玻璃生產(chǎn)呈倍增式擴(kuò)張,且國(guó)家和地方環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)要求也在不斷提高,在光伏玻璃制造中如何降低煙氣排放迫在眉睫。新建或已建企業(yè)在穩(wěn)定生產(chǎn)工藝、保證產(chǎn)品性能和質(zhì)量的同時(shí),均一定程度地加大環(huán)保設(shè)施投入和改建力度,以實(shí)現(xiàn)環(huán)保要求的達(dá)標(biāo)排放。雖然有先進(jìn)的環(huán)保設(shè)施,但較高的原始NOX排放量必然會(huì)增加環(huán)保的運(yùn)維成本。如何控制玻璃窯爐煙氣中NOX的排放,是企業(yè)實(shí)現(xiàn)降本增效和達(dá)標(biāo)排放的重點(diǎn)工作。
光伏玻璃制造中煙氣里的NOX等有害物質(zhì)的生成主要來源于3個(gè)方面:原料中少量硝酸鹽(NaNO3)分解、燃料型NOX和 熱力型NOX[1]。光伏玻璃熔制過程使用的燃料含氮量以及原料硝酸鹽分解量均偏低,總量占比不高,而玻璃窯爐高溫區(qū)域溫度可達(dá)1650 ℃以上,因此熱力型NOX是主要的產(chǎn)生途徑,實(shí)際生產(chǎn)中,未采取控制措施時(shí)玻璃窯爐的NOX可達(dá)2000 mg/m3以上。
熱力型NOX主要是由N原子和O原子在高溫下反應(yīng)生成的,其反應(yīng)機(jī)理為:
式 中:K1、K2、K3為 反 應(yīng) 過 程 中 的 反 應(yīng) 速度,主要受反應(yīng)溫度影響,當(dāng)溫度>1500 ℃時(shí),反應(yīng)速度隨溫度的增加成指數(shù)增長(zhǎng)[2]。
NOX生成主要影響因素:燃燒區(qū)域溫度、空氣過剩系數(shù)、高溫區(qū)域燃料停留時(shí)間、燃燒技術(shù)等。通過對(duì)NOX生成源頭的玻璃窯爐工藝進(jìn)行進(jìn)一步優(yōu)化控制,可一定程度降低運(yùn)維成本。
傳統(tǒng)的橫火焰玻璃窯爐采用空氣作為助燃劑,根據(jù)生產(chǎn)機(jī)理,空氣過剩系數(shù)不同,對(duì)燃燒狀態(tài)及NOX生成量影響很大??諝膺^剩系數(shù)大于1時(shí),引入空氣量增加,相同燃料情況下,局部溫度更高,且N2含量同時(shí)提高,促使更多的N2參與高溫反應(yīng),使NOX生成量急劇增加;若空氣過剩系數(shù)小于1時(shí),雖對(duì)NOX生成有一定的抑制作用,但存在與低氧燃燒相同的弊端,可能會(huì)造成天然氣或燃油不完全燃燒問題,導(dǎo)致增加污染物CO的生成。
光伏窯爐工藝控制中,由于玻璃的光學(xué)特性,對(duì)窯爐氣氛提出前區(qū)還原性、后區(qū)氧化性氣氛的要求,該氣氛控制要求更加有利于NOX控制技術(shù)的應(yīng)用,可很好地在光伏玻璃窯爐對(duì)空氣過剩系數(shù)控制方面尋求一個(gè)最佳的穩(wěn)定區(qū)域。通過適當(dāng)降低窯爐前區(qū)及熱點(diǎn)區(qū)域風(fēng)氣比,降低參與NOX生成反應(yīng)的氧氣量,可以保證燃料熱利用率最大化的同時(shí),減少NOX生成。
火焰狀態(tài)對(duì)窯爐區(qū)域溫度場(chǎng)起主導(dǎo)性作用,火焰的長(zhǎng)度、有效輻射面積以及火根黑度均需控制。
①以燃油或天然氣作為燃料時(shí),嚴(yán)格控制、降低火根溫度,降低區(qū)域過高溫度;
②燃油火焰長(zhǎng)度控制在窯爐寬度的2/3處,天然氣火焰長(zhǎng)度控制在窯爐寬度的3/4處,以穩(wěn)定火焰溫度場(chǎng);
③控制火焰狀態(tài)使火焰末梢無明顯渾濁尾焰。
生產(chǎn)過程中,時(shí)常出現(xiàn)兩側(cè)煙氣NOX差異很大的問題,為了穩(wěn)定總體排放指標(biāo)的穩(wěn)定性,需要投入較大的運(yùn)維成本。由于窯爐兩側(cè)火焰的差異性涉及到燃燒器火焰噴出的角度、高度、火焰夾角、助燃風(fēng)量的差異等因素,故在生產(chǎn)中遇到窯爐兩側(cè)煙氣NOX差異時(shí),從源頭尋找問題點(diǎn)進(jìn)行控制,有利于降低環(huán)保的運(yùn)維成本。
根據(jù)熱力型NOX生成機(jī)理,采用先進(jìn)的低氮燃燒器,實(shí)現(xiàn)火焰調(diào)整和火焰湍流控制方面的較高靈活性,高精確控制進(jìn)入內(nèi)部噴管氣體的量和特殊設(shè)計(jì)的外部噴嘴的形狀而產(chǎn)生富碳燃燒。解決玻璃窯爐局部溫度過高的問題,將溫度場(chǎng)調(diào)整至較為平穩(wěn)狀態(tài),通過工藝對(duì)比,相同工況條件下,采用低氮燃燒器前后NOX生成量由2500 mg/m3降低至1980 mg/m3,在有效降低熱力型NOX生成的同時(shí),還降低了火焰對(duì)窯爐碹頂?shù)妮椛錅囟龋缺U狭烁G爐運(yùn)行安全,又提高了燃料的利用率。
使用高效低氮燃燒器能夠有效降低NOX生成比例,降低NOX原始濃度。與此同時(shí),燃燒器的日常維護(hù)也要納入關(guān)鍵管理中,良好的日常維護(hù)和有效的管理制度是實(shí)現(xiàn)低氮燃燒的必要措施。
煙氣在高溫區(qū)的停留時(shí)間也會(huì)影響熱力型NOX的生成速度[2],故窯爐各蓄熱室煙氣壓力差平衡穩(wěn)定時(shí),可適當(dāng)縮短煙氣在窯爐高溫區(qū)域停留時(shí)間,既保障高溫?zé)煔鈱?duì)配合料的熱輻射作用、提高熱利用率,又降低NOX在高溫環(huán)境下的生成速度,實(shí)現(xiàn)低氮排放的控制要求。
CEMS煙氣在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)屬于精密設(shè)備,對(duì)環(huán)境的溫度、濕度等均有參數(shù)要求。除此之外,為避免CEMS零部件或系統(tǒng)異常導(dǎo)致的煙氣排放參數(shù)超標(biāo)或檢測(cè)參數(shù)失真的現(xiàn)象,根據(jù)CEMS日常維護(hù)手冊(cè)要求做好設(shè)備的定期維護(hù)校準(zhǔn)校驗(yàn)工作,確保CEMS設(shè)備的運(yùn)行正常,保證穩(wěn)定生產(chǎn)和達(dá)標(biāo)排放要求。
隨著設(shè)備及窯爐運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),系統(tǒng)性漏風(fēng)、壓力差增大等問題逐一顯現(xiàn)。
漏風(fēng)問題涉及到煙氣中氧氣含量增加,根據(jù)GB 26453—2011《平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中4.1.5條,實(shí)測(cè)排氣筒中大氣污染物排放濃度按公式(1)換算為含氧量8%狀態(tài)下的基準(zhǔn)排放濃度 [3],得出煙氣中各污染物實(shí)測(cè)濃度、大氣污染物排放濃度與實(shí)測(cè)氧含量的關(guān)系。
式中:C基——大氣污染物基準(zhǔn)排放濃度,mg/m3;
C實(shí)——實(shí)測(cè)排氣筒中大氣污染物排放濃度,mg/m3;
O實(shí)——玻璃熔窯干煙氣中含氧量百分率實(shí)測(cè)值。
通過分析得出,當(dāng)窯爐及余熱工況相同,實(shí)測(cè)NOX濃度一定時(shí),大氣污染物排放濃度會(huì)隨氧含量的增加而增加,進(jìn)而超過大氣污染物排放限值,故控制好窯爐運(yùn)行周期內(nèi)系統(tǒng)漏風(fēng)問題也尤為關(guān)鍵,需要定期對(duì)窯爐各關(guān)鍵位置、工藝管路及閥門等進(jìn)行檢測(cè)監(jiān)控,及時(shí)補(bǔ)漏,控制漏風(fēng)位置。
隨著窯齡增加,窯爐蓄熱室、煙道會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重堵塞現(xiàn)象,上升煙道積灰問題造成截面積降低,系統(tǒng)壓力差增大情況凸顯,造成煙氣進(jìn)入SCR系統(tǒng)時(shí)停留時(shí)間縮短,降低催化劑催化效率。故定期清理余熱系統(tǒng)積灰,降低系統(tǒng)壓力差,也是降低NOX排放濃度的重要舉措。
以我司650 t/d光伏窯爐NOX治理技術(shù)為實(shí)際案例,為實(shí)現(xiàn)環(huán)保數(shù)據(jù)可控穩(wěn)定排放,該窯爐常年氨水投入量維持13 t/d,較同類型窯爐氨水投入量高出30%以上,且治理后NOX值穩(wěn)定性較差。相同工況時(shí),窯爐兩側(cè)煙氣NOX濃度差距達(dá)到30%。針對(duì)以上情況開展了相關(guān)NOX源頭治理工作,通過窯爐及余熱系統(tǒng)異常漏風(fēng)點(diǎn)處理,降低漏風(fēng)量,煙根溫度由72 ℃提高至135 ℃。結(jié)合氨水霧化系統(tǒng)優(yōu)化、窯爐工況優(yōu)化、CEMS運(yùn)維設(shè)備細(xì)化管理等技術(shù)措施的應(yīng)用,650 t/d窯爐煙氣氧含量得到降低,氨水用量降低25%以上,且NOX排放濃度實(shí)現(xiàn)行業(yè)最為嚴(yán)格的控制值排放。
光伏發(fā)電兼具使用持續(xù)性和清潔性,促使近年來光伏玻璃制造翻倍式發(fā)展,在光伏行業(yè)快速發(fā)展的同時(shí),國(guó)家對(duì)玻璃行業(yè)環(huán)保要求不斷提高,現(xiàn)有的脫硝、脫硫、除塵治理技術(shù)得到廣泛應(yīng)用,此類技術(shù)均是以治理為導(dǎo)向,實(shí)現(xiàn)環(huán)保要求,需要一定的環(huán)保運(yùn)維投入。生產(chǎn)企業(yè)需要從源頭出發(fā),結(jié)合玻璃生產(chǎn)工藝、NOX生成原理、日常設(shè)備管理等各個(gè)方面進(jìn)行深度挖掘,控制并降低原始NOX等污染物的排放濃度值,進(jìn)一步降低持續(xù)的環(huán)保運(yùn)維投入。