有機(jī)液相儲(chǔ)氫載體脫氫催化劑的制備及催化性能

摘要：利用等體積浸漬法制備一系列不同Sn負(fù)載量的Pt-Sn/Al2O3催化劑以及Pt/活性炭、Pt/Al2O3單金屬催化劑，采用X射線衍射（XRD）、高分辨透射電子顯微鏡（HRTEM）、氨氣程序升溫脫附（NH3-TPD）、低溫N2吸附手段，對(duì)所制備的催化劑進(jìn)行表征。使用固定床反應(yīng)器，分別以甲基環(huán)己烷和12H-芐基甲苯為原料，對(duì)所制備的催化劑進(jìn)行脫氫反應(yīng)性能評(píng)價(jià)。結(jié)果表明：氧化鋁載體催化劑酸量、酸強(qiáng)度均高于活性炭載體催化劑，但氧化鋁載體Pt-Sn催化劑在負(fù)載Sn后，中強(qiáng)酸酸性位強(qiáng)度得到不同程度的減弱；對(duì)甲基環(huán)己烷-甲苯儲(chǔ)氫體系篩選出脫氫效果最優(yōu)的0.5Pt-0.2Sn/Al2O3催化劑（含量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%），甲苯選擇性超過(guò)99%，脫氫率高于97%；60 d長(zhǎng)周期運(yùn)行后甲基環(huán)己烷脫氫轉(zhuǎn)化率超過(guò)98.5%，甲苯選擇性高于99%，催化劑未出現(xiàn)失活現(xiàn)象。

關(guān)鍵詞：Pt催化劑； Pt-Sn催化劑； 脫氫； 芐基甲苯； 甲基環(huán)己烷

中圖分類號(hào)：TQ 426"" 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

引用格式：趙世棟， 周路陽(yáng)， 商紅巖，等.有機(jī)液相儲(chǔ)氫載體脫氫催化劑的制備及催化性能［J］.中國(guó)石油大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2024，48（4）：215-223.

ZHAO Shidong， ZHOU Luyang， SHANG Hongyan， et al.

Preparation and catalytic performance of dehydrogenation catalyst in organic liquid phase hydrogen storage carrier［J］.Journal of China University of Petroleum（Edition of Natural Science），2024，48（4）：215-223.

Preparation and catalytic performance of dehydrogenation catalyst in organic liquid phase hydrogen storage carrier

ZHAO Shidong， ZHOU Luyang， SHANG Hongyan， XU Yongqiang， ZHANG Hongwei， LIN Xufeng

（State Key Laboratory of Heavy Oil in China University of Petroleum （East China）， Qingdao 266580， China）

Abstract：A series of Pt-Sn/Al2O3 catalysts with different Sn loadings， Pt/activated carbon and Pt/Al2O3 monometallic catalysts were prepared by an equal volume co-impregnation process. The catalysts were characterized using X-ray diffraction（XRD）， high resolution transmission electron microscopy（HRTEM）， temperature-programmed desorption of ammonia （NH3-TPD）， and N2 adsorption at low temperature. The results show that the acidity and strength of the alumina supported catalyst are higher than those of the activated carbon supported catalyst， but the acidity of the Pt-Sn catalyst on the alumina supported catalyst is weakened to varying degrees after loading Sn. The 0.5Pt-0.2Sn/Al2O3（mass fraction，%） catalyst with the best dehydrogenation effect was selected for the methyl cyclohexane toluene hydrogen storage system. The selectivity for toluene exceeds 99%， and the dehydrogenation rate is morw than 97%. After 60 d of long-term operation， the conversion rate of methyl cyclohexane dehydrogenation exceeds 98.5%， the selectivity for toluene is higher than 99%， and the catalyst dose not show any deactivation.

Keywords： Pt catalyst; Pt-Sn catalyst; dehydrogenation; methylcyclohexane; monobenzyltoluene

為達(dá)到“雙碳”目標(biāo)［1-2］宜大力發(fā)展氫能，氫能存儲(chǔ)技術(shù)［3-4］是關(guān)鍵。有機(jī)液相儲(chǔ)氫（LOHC）技術(shù)利用特定芳香族化合物等一系列不飽和有機(jī)物與氫氣間在催化劑的作用下，進(jìn)行可逆加氫和脫氫反應(yīng)，在加氫和脫氫過(guò)程中，達(dá)到儲(chǔ)存和釋放氫能的目的。加氫過(guò)程工藝已經(jīng)十分成熟［5］，而脫氫反應(yīng)是一個(gè)分子數(shù)增大的反應(yīng)，且該過(guò)程需要熱量，要達(dá)到較高的脫氫率需要使反應(yīng)在高溫條件下（高于270 ℃）進(jìn)行。同時(shí)高溫條件下的脫氫反應(yīng)也會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)（如歧化、縮合、開(kāi)環(huán)）的發(fā)生。研究人員對(duì)開(kāi)發(fā)合適的LOHC體系做了大量研究，包括苯-環(huán)己烷［6-7］、甲苯-甲基環(huán)己烷［8-11］、芐基甲苯-12H-芐基甲苯［12-15］、二芐基甲苯-18H-二芐基甲苯［13，16-18］、N-乙基咔唑-12H-N-乙基咔唑［19-21］、萘-十氫萘［22-23］等。對(duì)于脫氫催化劑，李彥鵬等［24］使用堿金屬助劑對(duì)Pt/Al2O3進(jìn)行改性，降低催化劑活性中心，減少副反應(yīng)產(chǎn)物。同樣Sn助劑可以降低Pt的氫吸附，增強(qiáng)脫氫性能。筆者構(gòu)建并制備一系列不同Pt、Sn負(fù)載的雙金屬Pt-Sn/Al2O3、Pt-Sn/活性炭催化劑，單金屬Pt/Al2O3、Pt/活性炭催化劑，采用X射線衍射（XRD）、高分辨透射電子顯微鏡（HRTEM）、氨氣程序升溫脫附（NH3-TPD）、氮?dú)馕?脫附分析表征手段對(duì)催化劑進(jìn)行表征，針對(duì)甲基環(huán)己烷-甲苯和12H-芐基甲苯-0H-芐基甲苯（簡(jiǎn)稱12H-MBT和0H-MBT）兩種有機(jī)液相儲(chǔ)氫體系，研究雙金屬催化劑和單金屬催化劑的脫氫活性、脫氫選擇性以及活性穩(wěn)定性等催化性能。

1 試 驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)原料

甲基環(huán)己烷，分析純，上海麥克林生化科技有限公司；0H-MBT，化學(xué)純，湖北信康醫(yī)藥化工有限公司；氯鉑酸、四氯化錫，分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；球形Al2O3載體（Φ1 mm），陜西瑞科新材料股份有限公司；球形活性炭載體（Φ1 mm），陜西瑞科新材料股份有限公司。

1.2 催化劑的制備

將球形Al2O3載體在500 ℃下焙燒4 h，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，少量多次在Al2O3載體上用等體積浸漬法負(fù)載氯鉑酸和四氯化錫，放入真空烘箱在50 ℃，0.01 MPa下干燥24 h，經(jīng)過(guò)500 ℃下焙燒后制成催化劑成品。

將球形活性炭載體在50 ℃下真空干燥箱中烘干4 h，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，少量多次在活性炭載體上用等體積浸漬法負(fù)載氯鉑酸和四氯化錫，放入真空烘箱在50 ℃，0.01 MPa下干燥24 h，使用管式爐在氫氬混合氣下，經(jīng)過(guò)500 ℃下焙燒后制成催化劑成品。

催化劑記為xPt-ySn，其中x和y為其質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。如0.3Pt-0.1Sn，即為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的Pt和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的Sn。

1.3 催化劑的表征

1.3.1 NH3-TPD分析

采用TPD-TPR聯(lián)合裝置對(duì)催化劑酸性位進(jìn)行分析，在150 ℃下用高純氦氣，以40 mL/min的速率處理1 h催化劑，降溫至80 ℃后脈沖氨氣至吸附飽和?；€穩(wěn)定后以10 ℃/min的速率從80 ℃升至600 ℃，使用熱導(dǎo)池（TCD）檢測(cè)。

1.3.2 XRD分析

采用X’Pert PRO MPD布魯克D8 Advance型衍射儀對(duì)催化劑進(jìn)行分析，衍射光源為Kα，Cu靶，λ=0.1542 nm，操作電壓35 kV，操作電流40 mA，掃描的角度范圍2θ=5°～75°，掃描速度2 °/min。

1.3.3 BET分析

采用美國(guó)麥克儀器公司ASAP3020介孔物理吸附儀對(duì)該批催化劑進(jìn)行N2吸附-脫附測(cè)試，分析利用BET方程計(jì)算表面積，BJH等效圓柱型計(jì)算孔徑分布。

1.3.4 TEM分析

采用捷歐路北京科貿(mào)公司JEOL JEM-2100透射電子顯微鏡，對(duì)樣品進(jìn)行投射及元素分布分析，測(cè)試使用加速電壓為220 kV，樣品分散均勻后，在銅柵上制成待測(cè)樣品。

1.4 催化劑的性能評(píng)價(jià)

以甲基環(huán)己烷和12H-MBT為儲(chǔ)氫載體，使用固定床反應(yīng)器對(duì)樣品催化劑的脫氫性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。取40 mL所需催化劑（Φ1 mm）裝入不銹鋼固定床反應(yīng)器，在反應(yīng)器上端和下端填入粒徑為0.425～0.85 mm的石英砂用以支撐。通過(guò)調(diào)節(jié)固定床反應(yīng)器反應(yīng)段加熱溫度來(lái)控制反應(yīng)溫度，反應(yīng)器上端留有孔道，用于插入熱電偶檢測(cè)反應(yīng)段溫度。原料甲基環(huán)己烷由計(jì)量泵泵入反應(yīng)器，反應(yīng)后經(jīng)氣液分離，尾氣冷凝、干燥后從裝置排出，氣體流量計(jì)可以監(jiān)測(cè)產(chǎn)氣的瞬時(shí)流量和累計(jì)流量。脫氫后的儲(chǔ)氫載體進(jìn)入儲(chǔ)液罐。試驗(yàn)裝置流程見(jiàn)圖1。

通過(guò)氣相色譜對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分析，氣相色譜為安捷倫7820A，裝配HP-5色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 mm）及氫火焰離子化檢測(cè)器（FID），載氣為高純氮?dú)狻?/p>

2 結(jié)果分析

2.1 脫氫催化劑的NH3-TPD結(jié)果

脫氫催化劑的NH3-TPD曲線見(jiàn)圖2。Grzechowiak等［25］研究表明，NH3-TPD曲線上低于300 ℃的脫附峰對(duì)應(yīng)弱酸酸性位；300～450 ℃的脫附峰對(duì)應(yīng)中強(qiáng)酸酸性位；高于450 ℃的脫附峰為強(qiáng)酸酸性位。由圖2可見(jiàn)，所有脫氫催化劑都有酸性位點(diǎn)，氧化鋁載體的酸性位點(diǎn)主要位于373～384 ℃，該脫附位為中強(qiáng)酸性位點(diǎn)，并且TPD信號(hào)較強(qiáng)、表明表面酸量大；活性炭載體的催化劑酸性位點(diǎn)主要在117和271 ℃，屬于弱酸性位點(diǎn)，信號(hào)強(qiáng)度低，酸性位點(diǎn)數(shù)量少。Pt-Sn/C催化劑在負(fù)載Sn之后表面酸性下降，可能是由于催化劑助劑組分Sn占據(jù)了部分酸性位；Pt-Sn/Al2O3催化劑在負(fù)載Sn之后弱酸酸性位強(qiáng)度反而得到了不同程度的增強(qiáng)，且Sn的負(fù)載量越大，弱酸酸性位強(qiáng)度增強(qiáng)的程度越大。但是，0.5Pt/Al2O3催化劑在負(fù)載Sn之后中強(qiáng)酸酸性位強(qiáng)度得到了不同程度的減弱，且總體來(lái)說(shuō)Sn負(fù)載量越大，減弱的程度越高。其中0.3Pt-0.1Sn/Al2O3的中強(qiáng)酸酸性位強(qiáng)度最大，可能是由于Pt和Sn的負(fù)載量比其他催化劑小，載體的中強(qiáng)酸酸性位覆蓋程度相對(duì)較低。

2.2 脫氫催化劑的XRD結(jié)果

氧化鋁載體和活性炭載體脫氫催化劑的XRD譜圖見(jiàn)圖3。

由圖3（a）看出，氧化鋁載體脫氫催化劑的XRD譜圖中所顯示的各特征峰，與載體γ-Al2O3的特征峰吻合較好，空間點(diǎn)群為fd3m，立方晶系。此外沒(méi)有觀察到活性組分Pt或者助劑Sn的特征峰，表明Pt、Sn的分散度較好。由圖3（b）看出，2θ為20°～30°以及2θ 為40°～50°的寬峰為載體無(wú)定形活性炭的峰。此外2θ 為35.439°和39.763°分別對(duì)應(yīng)為無(wú)定形Sn和無(wú)定形Pt的峰，表明Pt和Sn在活性炭載體上分散度較好。脫氫后的Pt/C催化劑在2θ為26.603°觀察到一尖而窄的衍射峰，對(duì)應(yīng)碳結(jié)晶，說(shuō)明活性炭載體催化劑在脫氫過(guò)程中有大量積碳產(chǎn)生，形成結(jié)晶。此外2θ為39.763°處觀察到Pt特征峰的強(qiáng)度增加，這是由于脫氫過(guò)程中發(fā)生了Pt的團(tuán)聚。

2.3 脫氫催化劑的 BET結(jié)果

分別對(duì)氧化鋁載體和活性炭載體脫氫催化劑，在脫氫前、后兩種狀態(tài)下進(jìn)行BET測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表1。可以看出，在Pt/Al2O3上Sn的加入基本沒(méi)有造成比表面積、孔容孔徑的變化，說(shuō)明分散程度較好。

經(jīng)過(guò)MCH（甲基環(huán)己烷）脫氫后，活性炭載體催化劑在反應(yīng)后，比表面積和孔容迅速下降，而平均孔徑增大，說(shuō)明活性炭載體催化劑在脫氫過(guò)程中有積碳產(chǎn)生，大量小孔在反應(yīng)過(guò)程中被堵死，導(dǎo)致活性炭載體催化劑的壽命降低。而Al2O3負(fù)載的催化劑，尤其是0.3Pt-0.1Sn/Al2O3催化劑在脫氫前后的比表面積和孔容變化不大，說(shuō)明催化劑的孔道沒(méi)有堵塞，催化劑仍然可以維持高的脫氫活性。

經(jīng)MBT脫氫后，所使用的所有催化劑比表面積、孔容都急劇減小，而孔徑有所增加。活性炭載體催化劑0.5Pt/C比表面積從1 006.4降低至24.89 m2/g，氧化鋁載體催化劑0.5Pt/Al2O3的比表面積從160.4降低至9.87 m2/g，0.5Pt-0.2Sn/Al2O3 催化劑MBT脫氫后的比表面積從160.4降低至11.64 m2/g。這表明MBT在脫氫過(guò)程中對(duì)催化劑孔道堵塞更加嚴(yán)重，孔道結(jié)構(gòu)被破壞，活性位點(diǎn)被積碳覆蓋，催化劑完全失活。

2.4 脫氫催化劑的TEM結(jié)果

根據(jù)脫氫催化劑性能評(píng)價(jià)結(jié)果，對(duì)優(yōu)選出的0.5Pt-0.2Sn/Al2O3催化劑進(jìn)行TEM分析，運(yùn)用Digital Micrograph軟件分析催化劑的TEM圖像。如圖4所示，Pt、Sn納米顆粒粒徑為4～6 nm，活性組分高度分散在載體上。運(yùn)用傅里葉變換測(cè)得Pt晶格間距為2.02～2.03 ，與Pt（200）晶格間距相近（1.96 ）；Sn晶格間距則分別為3.61和1.87 ，與Sn（200）晶格間距（3.75 ）以及（111）晶格間距（1.90 ）相近。

2.5 MCH不同催化劑催化脫氫性能

以甲基環(huán)己烷作為有機(jī)儲(chǔ)氫載體，使用固定床反應(yīng)器對(duì)不同催化劑進(jìn)行脫氫性能評(píng)價(jià)。在固定體積空速為0.2 h-1下研究不同脫氫溫度下，脫氫率、脫氫選擇性、氫氣流量。計(jì)算公式分別為

FMCH=m0-mMCHm0 ，（1）

SPhMe=mPhMem0-mMCH ，（2）

DMCH=6.048mPhMe/92.146.048m0/98.186 6 .（3）

式中，F(xiàn)MCH為甲基環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率；SPhMe為甲苯選擇性；DMCH為甲基環(huán)己烷脫氫率；m0為反應(yīng)物總質(zhì)量；mMCH為反應(yīng)產(chǎn)物中甲基環(huán)己烷的質(zhì)量；mPhMe為反應(yīng)產(chǎn)物中甲苯的質(zhì)量。

計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2～7。

對(duì)于甲基環(huán)己烷-甲苯儲(chǔ)氫體系，在溫度低于280 ℃時(shí)，所有催化劑脫氫轉(zhuǎn)化率都小于90%；溫度為320 ℃時(shí)，催化劑催化甲基環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為甲苯的選擇性最高；當(dāng)溫度超過(guò)320 ℃時(shí)，催化反應(yīng)副產(chǎn)物苯，二甲苯增多，導(dǎo)致催化甲基環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為甲苯的選擇性降低，最佳脫氫溫度為320 ℃。0.5Pt-0.2Sn/Al2O3和0.5Pt/C樣品在320 ℃時(shí)甲基環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為甲苯的選擇性超過(guò)99%，相較于其他催化劑副產(chǎn)物更少、選擇性最高，脫氫率高達(dá)97%。催化劑在320 ℃最優(yōu)溫度下的脫氫率、選擇性、轉(zhuǎn)化率數(shù)據(jù)匯總及對(duì)比見(jiàn)表8。

對(duì)脫氫其主要作用的活性組分Pt，在溫度低于280 ℃時(shí)，Al2O3載體上少量Sn的引入對(duì)催化活性有一定降低；當(dāng)溫度高于300 ℃后，Al2O3載體上少量Sn的引入對(duì)催化活性和選擇性有一定促進(jìn)作用，能改善催化劑脫氫為穩(wěn)定性，這一促進(jìn)作用在Sn負(fù)載量達(dá)到0.2%時(shí)效果最佳；當(dāng)Sn量過(guò)多時(shí)，脫氫副產(chǎn)物苯和二甲苯含量增加，選擇性反而降低。甲基環(huán)己烷脫氫反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)見(jiàn)圖5。

2.6 長(zhǎng)周期運(yùn)行評(píng)價(jià)

選用脫氫效果最佳的40 mL 0.5Pt-0.2Sn/Al2O3催化劑，對(duì)甲基環(huán)己烷-甲苯儲(chǔ)氫體系在固定床反應(yīng)器試驗(yàn)裝置上進(jìn)行了催化劑長(zhǎng)周期運(yùn)行穩(wěn)定性評(píng)價(jià)，甲基環(huán)己烷流量為0.1 mL/min，體積空速為0.15 h-1，連續(xù)運(yùn)行60 d，每日取樣進(jìn)行色譜分析。催化劑催化甲基環(huán)己烷脫氫產(chǎn)物中甲苯含量和副產(chǎn)物含量見(jiàn)圖6、7。經(jīng)過(guò)60 d運(yùn)行，40 mL催化劑共處理約9 000 mL甲基環(huán)己烷，催化反應(yīng)平穩(wěn)，催化劑未出現(xiàn)失活現(xiàn)象，甲基環(huán)己烷脫氫轉(zhuǎn)化率高于98.5%，甲苯選擇性大于99%。同時(shí)對(duì)脫氫產(chǎn)生的氫氣進(jìn)行了成分分析，檢測(cè)氫氣純度。氫氣純度為99.98%，還有約230 ug/g的CH4，副產(chǎn)物含量較低。

2.7 不同催化劑催化12H-MBT脫氫性能測(cè)試

12H-MBT的完全脫氫是兩個(gè)連續(xù)的脫氫步驟，每個(gè)步驟釋放出6個(gè)氫原子，過(guò)程見(jiàn)圖8。其中由12H-MBT轉(zhuǎn)化為6H-MBT速度較快，由6H-MBT轉(zhuǎn)化為0H-MBT過(guò)程較慢，作為儲(chǔ)氫載體，主要關(guān)注12H-MBT完全脫氫成0H-MBT的能力。

脫氫性能計(jì)算相關(guān)公式為

F12H-MBT=（m1-m12H-MBT）/m1 ，（4）

SMBT=mMBT/（m1-m12H-MBT） ，（5）

D12H-MBT=m6H-MBT6.048188.312+mMBT12.10182.2612.10m1/194.36 .（6）

式中，F(xiàn)12H-MBT為12H-MBT轉(zhuǎn)化率；SMBT為0H-MBT選擇性；D12H-MBT為12H-MBT脫氫率；m1為反應(yīng)物總質(zhì)量；m12H-MBT為反應(yīng)產(chǎn)物中12H-MBT的質(zhì)量；m6H-MBT為反應(yīng)產(chǎn)物中6H-MBT的質(zhì)量；mMBT為反應(yīng)產(chǎn)物中0H-MBT的質(zhì)量。

試驗(yàn)所得數(shù)據(jù)見(jiàn)表9～11。

對(duì)于12H-芐基甲苯-0H-芐基甲苯儲(chǔ)氫體系，溫度是12H-MBT脫氫的最大影響因素，在試驗(yàn)選擇的溫度范圍內(nèi)，溫度越高，脫氫效果越好，在290 ℃時(shí)及以上時(shí)催化劑才具有較高的活性。其中，0.5Pt/C催化劑在290 ℃時(shí)脫氫產(chǎn)物中0H-MBT質(zhì)量分?jǐn)?shù)為76.59%，脫氫率為82.19%，選擇性為84.32%。在290 ℃時(shí)，0.5Pt/Al2O3催化劑對(duì)12H-MBT脫氫轉(zhuǎn)化率最高為93.86%，但由于催化劑表面酸性較強(qiáng)，提高了催化裂化活性，重組分及輕組分副反應(yīng)最多，儲(chǔ)氫載體部分結(jié)構(gòu)破壞。在甲基環(huán)己烷-甲苯儲(chǔ)氫體系脫氫中表現(xiàn)最優(yōu)的0.5Pt-0.2Sn/Al2O3催化劑，在2H-芐基甲苯-0H-芐基甲苯儲(chǔ)氫體系脫氫時(shí)活性較低，但Sn的加入也能在一定程度上減少了副反應(yīng)的發(fā)生。通過(guò)對(duì)12H-MBT脫氫產(chǎn)物的色質(zhì)分析，其副產(chǎn)物的輕組分主要以0H-MBT苯環(huán)間C—C鍵斷裂產(chǎn)生的苯、甲苯、二甲苯為主，色譜分析見(jiàn)圖9；副產(chǎn)物重組分主要以0H-MBT過(guò)度脫氫產(chǎn)生的甲基芴和發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)生的二甲基聯(lián)苯為主，2H-MBT催化脫氫過(guò)程中主產(chǎn)物、副產(chǎn)物生成的路徑和反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)見(jiàn)圖10。

3 結(jié) 論

（1）氧化鋁載體催化劑酸量、酸強(qiáng)度均高于活性炭載體催化劑，但是氧化鋁載體Pt-Sn催化劑在負(fù)載Sn之后，中強(qiáng)酸酸性位強(qiáng)度得到了不同程度的減弱。

（2）對(duì)于甲基環(huán)己烷-甲苯儲(chǔ)氫體系，篩選出脫氫效果最優(yōu)的0.5Pt-0.2Sn/Al2O3催化劑，甲苯選擇性超過(guò)99%，脫氫率高于97%。為期60 d長(zhǎng)周期運(yùn)行后甲基環(huán)己烷脫氫轉(zhuǎn)化率高于98.5%，甲苯選擇性大于99%，催化劑未出現(xiàn)失活現(xiàn)象。

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（編輯 劉為清）

收稿日期：2024-02-05

基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21576291）；日照市自然科學(xué)基金項(xiàng)目（RZ2021ZR40）

第一作者：趙世棟（1991-），男，博士研究生，研究方向?yàn)槎嘞啻呋?。E-mail：1142508030@qq.com。

通信作者：林旭鋒（1978-），男，教授，博士，博士生導(dǎo)師，研究方向?yàn)榇呋瘷C(jī)制、催化化學(xué)與工藝等。E-mail：hatrick2009@upc.edu.cn。

文章編號(hào)：1673-5005（2024）04-0215-09"" doi：10.3969/j.issn.1673-5005.2024.04.024