摘要:針對厚度為85 mm 海上風(fēng)電用S355G10+N 鋼板心部沖擊功低且離散性大的問題,結(jié)合夾雜物生成理論,采用金相檢驗(yàn)、掃描電鏡及能譜分析研究了鋼板不同厚度處的微觀組織。結(jié)果表明,鋼板的組織主要為粒狀貝氏體、少量鐵素體和少量珠光體。鋼板表面與1/4 厚度處組織均勻,在鋼板心部發(fā)現(xiàn)了嚴(yán)重偏析和板條貝氏體。沖擊斷口形貌表明,中心偏析導(dǎo)致生成的MnS 和(Nb,Ti)C夾雜物為斷裂源,其附近斷裂方式為沿晶斷裂。鋼板中心偏析處的板條貝氏體加劇了裂紋的擴(kuò)展,夾雜物與板條貝氏體的綜合作用顯著降低了鋼板心部的沖擊韌性。
關(guān)鍵詞:S355G10+N;沖擊韌性;沿晶斷裂;夾雜物
中圖分類號:U441.8 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號:1000-582X(2024)11-104-08
近海風(fēng)能資源的利用極大推進(jìn)了海上風(fēng)電項(xiàng)目的發(fā)展,刺激了近海風(fēng)電工程結(jié)構(gòu)用特厚鋼板的市場需求[1-2]。海上環(huán)境惡劣,海上風(fēng)電機(jī)組面臨風(fēng)、浪、流、冰等多種形式載荷沖擊的共同作用[3],對使用材料提出了極其嚴(yán)苛的性能要求。遺憾的是,目前中國此類高端海上風(fēng)電用鋼的生產(chǎn)比例偏低[4-5]。
S355G10+N 為海上風(fēng)電用鋼的典型品種,需保證高強(qiáng)、高韌、良好的可焊性和抗層狀撕裂性等,且要求全厚度性能均勻?;谶B鑄坯中心偏析、縮孔、組織不均勻等缺陷的遺傳性,鋼板1/2 處的性能最薄弱,最易成為裂紋萌生的起點(diǎn)。如何減小厚度效應(yīng),保證板厚1/2 處的低溫韌性,一直是此類高端海上風(fēng)電鋼板的關(guān)鍵技術(shù)難點(diǎn)。隨著近年來海洋設(shè)備大型化、深水化、多樣化、復(fù)雜化的發(fā)展[6],鋼板設(shè)計(jì)厚度還在不斷增大,提高板厚1/2 處低溫韌性的要求越來越緊迫。
以國內(nèi)某鋼鐵企業(yè)開發(fā)的85 mm 特厚S355G10+N 海上風(fēng)電用鋼為研究對象,對其板厚1/2 處低溫沖擊韌性不合格的原因進(jìn)行了系統(tǒng)的分析和討論,為該鋼種的質(zhì)量控制提供理論基礎(chǔ)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。
1 試驗(yàn)材料與方法
研究鋼板采用連鑄工藝生產(chǎn),鑄坯厚度為300 mm,其化學(xué)成分如表1 所示。
鋼板采用兩階段控軋控冷工藝軋制。I 階段開軋溫度≥1 050 ℃,軋至厚度150 mm 晾鋼;II 階段開軋溫度≤880 ℃ ,終軋溫度≤840 ℃ ,軋至成品厚度85 mm。軋后經(jīng)加速冷卻(accelerated cooling, ACC)設(shè)備快速冷卻,返紅溫度≤700 ℃。鋼板在890~920 ℃保溫區(qū)間正火熱處理。
按照EN10225 標(biāo)準(zhǔn)[7]在板寬1/4 處切取300 mm(鋼板縱向)×400 mm(鋼板橫向)的坯料,進(jìn)行室溫拉伸試驗(yàn)和?40 ℃夏比沖擊試驗(yàn)。室溫拉伸樣品為直徑20 mm 的圓形試樣,軸線位于板厚1/4 處。低溫沖擊樣品為10 mm×10 mm×55 mm 的V 型缺口試樣,軸線分別位于表面、板厚1/4 處和板厚1/2 處。試驗(yàn)結(jié)果驗(yàn)收要求如表2 所示。
沖擊樣品經(jīng)打磨拋光后,采用4%硝酸乙醇溶液腐蝕。利用金相顯微鏡和掃描電鏡觀察樣品的金相組織和斷口形貌,并對典型夾雜物進(jìn)行能譜分析。
2 試驗(yàn)結(jié)果
2.1 性能檢測
檢測結(jié)果表明,拉伸性能符合標(biāo)準(zhǔn)要求,結(jié)果如表3 所示。
?40 ℃的沖擊性能結(jié)果見圖1。每個(gè)厚度位置各檢3 支試樣。鋼板表面及板厚1/4 處3 個(gè)沖擊功值均在200 J 以上,滿足標(biāo)準(zhǔn)要求且富余量大,低溫韌性優(yōu)異;板厚1/2 處沖擊功離散性大,部分樣品的沖擊功低于35 J,不滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,沖擊韌性較低。由于板厚中心處一般存在成分偏析[8]、軋制過程中變形量小、過冷奧氏體轉(zhuǎn)變異于其余位置等現(xiàn)象,板厚1/2 處是鑄坯最薄弱的環(huán)節(jié),其沖擊功低于表面和1/4 厚度處是符合規(guī)律的;但是其離散性大說明板厚中心處存在偶然或間歇性分布的缺陷。決定鋼板沖擊功的材料相關(guān)因素主要為組織和夾雜物[9-10],筆者將從這2 個(gè)方面進(jìn)行分析和討論。
2.2 金相分析
圖2 為鋼板不同厚度處沖擊樣品的金相組織,可見厚度方向上的顯微組織顯著不同:鋼板表面處(圖2(a))晶粒均勻細(xì)小,晶粒度10 級,放大至500 倍(圖2(b))觀察,組織為粒狀貝氏體B;鋼板內(nèi)部(圖2(c)(e))晶粒度9~9.5 級,放大至500 倍(圖2(d)(f))觀察,組織主要為貝氏體B、少量鐵素體F 和少量珠光體P,且板厚1/2 處(圖2(e)(f))存在較為嚴(yán)重的偏析,偏析處為板條貝氏體B 組織。組織差異主要是不同厚度位置的成分分布和冷速不同所致。
2.3 斷口分析
圖3 為沖擊功不合格試樣的斷口形貌,沖擊斷口較為平整,斷口邊緣剪切唇的面積很小,幾乎可以忽略。這說明斷裂區(qū)域塑性變形很小,可初步判斷為脆性斷裂。斷裂面主要以河流花樣狀解理斷裂為主。河流花樣的產(chǎn)生源于裂紋擴(kuò)展且不局限在單一平面內(nèi),而是擴(kuò)展至鄰近的多個(gè)平面,或者分離成若干部分,最終產(chǎn)生一系列近似平行且同時(shí)擴(kuò)展的裂紋。這些裂紋通過它們之間的金屬條帶的斷開而相互連接。“河流”本質(zhì)上是把不同裂紋連接起來的臺階,形成臺階會消耗掉額外能量。因此,河流花樣會趨于合并,河流花樣從支流匯合成主流,其流向與裂紋擴(kuò)展方向一致[11]。逆流而上可找到斷裂起始區(qū),見圖3(a)箭頭指向。
將斷裂起始區(qū)進(jìn)行局部放大,可見起始區(qū)域斷口呈“冰糖狀”,即發(fā)生了沿晶斷裂,如圖3(b)所示。同時(shí),在沿晶斷裂區(qū)域發(fā)現(xiàn)了夾雜物的聚集。對夾雜物進(jìn)行能譜分析,發(fā)現(xiàn)其成分主要為(Nb, Ti)C 和MnS,分別如圖4 和圖5 所示。圖4 和圖5 中cts 是counts 的縮寫,表示采集到的元素信號的總數(shù)。
2.4 夾雜物分析
圖6 為沖擊不合格樣品偏析帶上的夾雜物。圖中可見大量條狀和片狀的析出物(圖6(a))和長條狀硫化物(圖6(b)),兩者均集中分布在心部的偏析帶上。能譜分析表明前者主要為(Nb,Ti)C,后者主要為MnS,與上節(jié)中沖擊斷口處裂紋起始區(qū)域發(fā)現(xiàn)的析出物相對應(yīng)。可以推斷,心部偏析使夾雜物析出是導(dǎo)致此處沖擊吸收功低的直接原因,其斷裂起源于心部偏析帶。
3 分析及討論
3.1 鋼中夾雜物生成的計(jì)算
鋼液中生成硫化錳的反應(yīng)平衡如式(1)[12]所示,其平衡常數(shù)和活度系數(shù)可由式(2)~(4)進(jìn)行計(jì)算。
MnS ( s )=[ Mn ]+[ S ], log K =-7500/T + 4.16。(1)
K = aMn ?aS = fMn ?[ Mn ]?fS ?[ S ]。(2)
log fMn =ΣejMn ?[ j ]。(3)
log fS =ΣejS ?[ j ]。(4)
式中:K 為平衡常數(shù);T 為溫度;aMn 和aS 分別為錳和硫的活度;fMn 和fS 分別為錳和硫的活度系數(shù);ejMn 和ejS 分別為鋼液組元j 對錳和硫的相互作用系數(shù),[Mn]、[S]、[j]分別為錳、硫和組元j 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
根據(jù)表4 中數(shù)據(jù)計(jì)算得到,錳的活度系數(shù)fMn為1.11,硫的活度系數(shù)fS為0.99。
鋼的液相線、固相線溫度可分別由式(5)~(6)[13]計(jì)算,計(jì)算得到鋼的液相線溫度T 液為1 793 K,固相線溫度T 固為1 747 K。
T液= 180 9 -( 90 [ C ]+ 6.2 [ Si ]+ 1.7 [ Mn ]+ 28 [ P ]+ 40 [ S ]+ 2.6 [ Cu ]+ 2.9 [ Ni ]+ 1.8 [ Cr ]+ 5.1 [ Al ] ),(5)
T固= 180 9 -( 415.3 [ C ]+ 12.3 [ Si ]+ 6.8 [ Mn ]+ 124.5 [ P ]+ 183.9 [ S ]+ 4.3 [ Ni ]+ 1.4 [ Cr ]+ 4.1 [ Al ] )。(6)
由式(1)~(4)可以得式(7),計(jì)算得到,1 793 K 和1 747 K 條件下,[Mn]·[S]的平衡濃度積分別為0.86和0.67。
在凝固過程中,由于非平衡凝固過程中的溶質(zhì)再分配,溶質(zhì)元素不斷向殘余液相中富集。此處假定凝固偏析符合Scheil 冷卻模型,殘余液相中的溶質(zhì)濃度可由式(8)計(jì)算。
C *L = C0 ( 1 - rS )( k0 - 1 ), (8)
式中:C *L 為殘余液相中的溶質(zhì)濃度;C0為初始液相中的溶質(zhì)濃度;rs為固相率;k0為平衡分配系數(shù)。對于錳和硫,其k0分別為kMn=0.84,kS=0.05[9]。
圖7 為殘余液相中錳和硫含量與固相率的關(guān)系。在凝固過程中,隨著固相率不斷增大,殘余液相中錳和硫的濃度顯著增加。當(dāng)其濃度積超過給定溫度條件下的平衡濃度積時(shí),MnS 便開始析出。由于硫具有極強(qiáng)的偏析傾向,即使鋼中硫含量處于很低水平,依然可以生成MnS 夾雜物。本研究中,鋼中硫含量為0.002%,在固液兩相區(qū)內(nèi),固相率約為99.3%~99.4% 時(shí),MnS 夾雜物開始析出,如圖8 所示(圖中虛線為平衡濃度積)。
奧氏體中NbC 的析出可由式(9)[14]計(jì)算。圖9 為計(jì)算得到的奧氏體中鈮和碳的濃度積與溫度的關(guān)系。根據(jù)試驗(yàn)用鋼的成分,不考慮偏析時(shí)NbC 的析出溫度約為1 330 K。上述板材心部組織表明其存在嚴(yán)重的中心偏析。碳是強(qiáng)烈偏析元素,心部碳含量顯著高于整體碳含量平均值;凝固和冷卻過程中NbC 的生成溫度顯著升高,甚至可以在殘余鋼液中生成。生成溫度較高時(shí),原子擴(kuò)散速度更快,NbC 生長速度較快,且尺寸較大。由于具有相同的晶體類型和接近的點(diǎn)陣常數(shù),NbC 與TiC 一起析出,從而形成了(Nb,Ti)C 復(fù)合碳化物,顯著降低鋼板的低溫沖擊韌性。
[Nb]·[C]=10(2.96-7 510/T)。(9)
3.2 鋼板沖擊韌性低的原因分析
決定鋼板沖擊韌性的直接因素為組織和夾雜物。細(xì)小均勻的組織有利于獲得較高的沖擊功。夾雜物硬度較高,容易成為裂紋源[15],盡可能減少夾雜物可以降低其對沖擊韌性的危害[16]。凝固偏析導(dǎo)致心部產(chǎn)生成分偏析,尤其是硫和碳的偏析。成分偏析引起心部過冷奧氏體轉(zhuǎn)變的最終產(chǎn)物異于板厚其他位置,同時(shí)極大促進(jìn)碳化物和硫化物在心部析出和長大。
大量研究表明,MnS 等夾雜物的大小和數(shù)量顯著影響鋼的力學(xué)性能,尤其是沖擊韌性[17-18]。在軋制變形過程中,由于夾雜物和鋼板基體的變形能力不同,夾雜物周圍因應(yīng)力集中容易引起塑性變形,產(chǎn)生大量位錯(cuò)環(huán);位錯(cuò)環(huán)聚集形成微孔,破壞了基體的連續(xù)性,當(dāng)大量微孔聚合時(shí)就成為裂紋。同時(shí),心部偏析處由于淬透性強(qiáng),易形成硬相帶狀組織,裂紋在此處會加速擴(kuò)展,表現(xiàn)在性能上即沖擊功出現(xiàn)急劇降低。
心部存在大量塊狀(Nb,Ti)C 及長條狀MnS 夾雜物,主要是鑄坯凝固過程中的偏析所致。碳氮化物形成元素Nb 也是鋼中凝固偏析敏感元素。由于非平衡凝固過程的溶質(zhì)再分配作用,最后凝固的鋼液中C、Mn、S、Nb 等溶質(zhì)元素含量明顯高于鑄坯其他部位。而且凝固偏析導(dǎo)致的成分不均勻性難以在后續(xù)軋制和熱處理工序中完全消除。
綜上所述,凝固偏析導(dǎo)致的心部異常組織和粗大夾雜物會顯著降低鋼板的低溫沖擊韌性。根據(jù)組織的遺傳性,降低鑄坯中心偏析程度是保證鋼板心部具有良好低溫沖擊韌性的關(guān)鍵。
4 結(jié)束語
1)85 mm 特厚S355G10+N 海上風(fēng)電用鋼鋼板的組織主要為粒狀貝氏體,表面和1/4 厚度處組織均勻性較好,沖擊功均大于200 J;鋼板心部組織均勻性差,存在嚴(yán)重的中心偏析,沖擊功離散性大,部分樣品沖擊功低于35 J,不滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。
2)鋼板心部的粗大(Nb,Ti)C 和MnS 夾雜物和少量板條貝氏體的存在是鋼板低溫沖擊韌性差的直接原因,兩者的綜合作用導(dǎo)致鋼板局部在?40 ℃的沖擊吸收功低于35 J。要保證鋼板心部具有良好的低溫沖擊韌性,必須控制鑄坯的中心偏析。
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(編輯 呂建斌)