鄭乃章 莫云杰 苗立鋒 熊春華
(景德鎮(zhèn)陶瓷學院,景德鎮(zhèn):333001)
陶瓷坯料配方分為一元配方、二元配方和三元配方。所謂一元配方即采用瓷石一類原料配成坯料,二元配方即采用瓷石和高嶺土二類原料配成坯料,三元配方則是由長石-石英-高嶺土構成。早在東漢時期,越窯工匠利用瓷石的一元配料發(fā)明了瓷器[1]。大量研究表明:宋代以前景德鎮(zhèn)也是采用瓷石的一元配方,進入元代后才開始出現(xiàn)二元配方。當時的陶工們?yōu)槭裁匆獙⑴髁吓浞綇碗s化?是否他們發(fā)現(xiàn)一元配方存在某些缺陷?本文力圖通過模擬實驗尋求這些技術原因。
本研究采用的原料為景德鎮(zhèn)陶瓷學院陶瓷工藝實驗室上世紀70年代庫存的三寶蓬瓷石、南港瓷石不子和現(xiàn)今市場所出售的柳家灣瓷石不子。其化學成分見表1。
坯料配方三角形如圖1所示。三種瓷石在其中的組成范圍均為0%~100%,共有15個配料點。
實驗按以下工藝流程進行:稱量配料→球磨混合→泥料過篩→注漿成型→干燥→燒成。燒成在箱式電爐中進行,其中燒成溫度設定為1050℃、1110℃、1180℃、1250℃。
按常規(guī)陶瓷工藝測試方法[2],測試這三種瓷石的可塑性、干燥強度、干燥線收縮(測得結果見圖2)。
對三寶蓬瓷石和南港瓷石進行了XRD分析(結果見圖3、圖4)。
表1 原料的化學組成Tab.1 Chemical composition of raw materials
圖1 坯料組成Fig.1 Body composition
圖2 瓷石的工藝性能Fig.2 Technological performance of chinastone(P-plasticity,D.D-drying strength,D.S-linear drying shrinkage)
圖3 三寶蓬瓷石的X R DFig.3 XRD of Sanbaopeng chinastone
圖4 南港瓷石的X R DFig.4 XRD of Nangang chinastone
試樣干燥后測定干燥收縮率,燒成后測定了瓷胎的燒成收縮率、吸水率[2]。根據(jù)所測數(shù)據(jù)繪制性狀圖(結果見圖5、圖6)。
從圖2中比較這三種瓷石的可塑性、干燥強度、干燥線收縮,三寶蓬瓷石均為最低,對照化學組成和XRD分析(圖3、圖4)可見,三寶蓬瓷石中SiO2、(K2O+Na2O)較高,而燒失率(I.L)較低,含有一定量的石英和鈉長石,可見這是一種風化程度較低的瓷石,它在水碓粉碎后仍為較粗的瘠性顆粒,故可塑性低,不能單獨來成型坯體,必須與其他風化程度高的瓷石混合使用。而南港瓷石風化程度高,具有高的可塑性和干燥強度。
一般情況下,景德鎮(zhèn)地區(qū)一元配方陶瓷生產(chǎn)中控制收縮率范圍大致在12%~14%之間[3]。從圖5可以看出,在低溫(1050℃和1110℃)時由三種瓷石組成的坯料系統(tǒng)均沒有達到常規(guī)的收縮范圍。當溫度繼續(xù)升高至1180℃時,在配方三角形中心區(qū)域出現(xiàn)了較大面積的常規(guī)收縮區(qū);1250℃時常規(guī)收縮區(qū)被瓜分在靠近南港瓷石和三寶蓬瓷石的兩個頂點 (單剖線部分),且總面積變??;在柳家灣瓷石與三寶蓬瓷石的聯(lián)線附近出現(xiàn)一個很大的過燒膨脹區(qū)(雙剖線部分)。
圖5 坯體收縮率的變化(%)Fig.5 Change of the body's shrinkage rate(%)
表2 坯體收縮率的變化Tab.2 Change of the body's shrinkage rate(%)
圖6 一元坯料1250℃時正燒與過燒膨脹區(qū)Fig.6 Areas of the body properly and over-fired at 1250℃
從表2可以看出,在低溫(1050℃到1180℃)時,由三種瓷石組成的坯料系統(tǒng)出現(xiàn)6個配方的收縮率在常規(guī)的收縮范圍(即No1、3、5、8、9和13);當溫度繼續(xù)升高至1250℃時,也只有6個配方的收縮率在常規(guī)的收縮范圍(即No2、4、7、8、11和12);計算1180~1250℃之間的收縮率變化(S1250-S1180)可見,僅有6個配方點未出現(xiàn)過燒膨脹,據(jù)此可繪出一元坯料在1250℃時的過燒膨脹區(qū)(見圖6),KK'線的左邊為正燒區(qū),右邊(剖線區(qū))為過燒膨脹區(qū)。這是由于:以瓷石為原料的一元坯料配方是以白云母(或稱為絹云母)和鈉長石為主要熔劑,它們通常在1120℃開始熔化[4],且隨著溫度升高熔體的粘度急劇下降,在1200℃以后很容易產(chǎn)生過燒膨脹現(xiàn)象。
從圖7中可以看出,在低溫(1050℃和1110℃)時,瓷胎吸水率均較大,并且隨著三寶蓬瓷石用量的增大而顯著,這進一步證明坯料中的熔劑在1120℃以下未熔化,不能填充內部的孔隙。溫度升至1180℃時吸水率小于0.5%的區(qū)域僅存在于靠近柳家灣瓷石和三寶蓬瓷石的兩個小區(qū)域,其它區(qū)域瓷胎吸水率仍大于0.5%,沒有瓷化。1250℃時吸水率小于0.5%的區(qū)域被瓜分在靠近南港瓷石和三寶蓬瓷石的兩個頂點(單剖線部分),且總面積變??;在柳家灣瓷石與三寶蓬瓷石的聯(lián)線附近出現(xiàn)一個很大的吸水率過大的區(qū)域(雙剖線部分)。
所以,采用單一瓷石為原料的一元配方坯料的燒成溫度范圍很窄,僅在1180℃左右;而采用多種瓷石配合的一元配方坯料,其燒溫度范圍同樣也很窄,不能超過1250℃,瓷石的用量大致為南港瓷石25%~100%,柳家灣瓷石0%~75%,而三寶蓬瓷石用量,結合前面所討論的可塑性,不宜過高,應控制在10%~30%之間。
圖7 坯體吸水率的變化Fig.7 Change of the body's water absorption
圖8 景德鎮(zhèn)盈田宋代窯址的瓷器Fig.8 The unearthed ware of song yingtian kiln in jingdezhen
本實驗性狀三角形的三個頂點即表征著一種瓷石為坯時的性能??梢?,僅以一種瓷石為坯時,胎的質量差異很大,難以控制,故古代陶工往往要根據(jù)瓷石的“軟”“硬”來進行合理的搭配,才能配得較好的坯料。
坯體在燒成過程中發(fā)生錯綜復雜的物理化學變化,這取決于坯料配方、原料的礦物特性以及物態(tài)、燒成溫度等諸多因素[5]。對于以上大多數(shù)粘土礦物來講,在其加熱過程中主要發(fā)生下列反應:脫水反應、氧化分解反應、晶型轉變和液相中的再結晶(統(tǒng)稱為玻化成瓷作用)[6]。這些反應的進行程度直接影響坯料成瓷后的物理性能[8],即收縮率、吸水率。對比這二項性能的變化趨勢來看,在1180℃之后相互之間并不存在有何種相似,這就意味著一元配方坯料的燒結性能難以掌握和控制。
上述實驗表明:一元配方的坯料在1250℃左右時,瓷胎的質量難以控制,生燒、過燒和變形非常容易發(fā)生。圖8為最近發(fā)掘的景德鎮(zhèn)湘湖宋代盈田窯出土的瓷片就是佐證,從圖中可看出大部分器物已經(jīng)過燒變形。
再則,上述實驗所采用的手段是尺寸測量、稱重,在古代陶工們也常用這些手段;我們用了收縮率、吸水率、氣孔率及體積密度來描繪試樣燒后結果;古代陶工們則是用“縮尺”(即一尺坯體燒后瓷胎的尺寸),“份量”(等同大小瓷胎的重量),“沾舌”(瓷胎斷面在舌頭舔時是否沾舌)來描述瓷器燒后的性能[7]。所以,本實驗的探討完全可仿真古代陶工的探索。
對比表2和表3的化學組成,若將表2中燒失率扣除,本實驗坯料化學主量與景德鎮(zhèn)宋代以前瓷胎的化學主量接近。
大量考古事實也已經(jīng)證明,進入南宋時期后,隨著社會對陶瓷器物的需求量增大,南方陶瓷生產(chǎn)所用窯爐--龍窯的結構也發(fā)生了較大變化(見表4),主要是窯底坡度更加合理,燒成氣氛容易掌握;同時窯室增大,以滿足社會對陶瓷器物需求量的增大。但是,窯室的加大帶來窯內溫差的加大,一元配方坯料不穩(wěn)定的燒成收縮、燒成范圍窄的不利就顯現(xiàn)了,迫使陶工們必須尋求燒成收縮穩(wěn)定、燒成范圍更寬的坯料配方。簡單的一元配方坯料必將淘汰,成為技術發(fā)展的必然。
表3 五代和宋代景德鎮(zhèn)窯瓷器瓷胎的化學組成[8]Tab.3 Chemical composition of the wudai and song jingdezhen,s porcelain
表4 隋唐時期與南宋時期龍窯結構的對比Tab.4 The,comparison of dragon furnace,s construction between suitang andsouthern song dynasty
(1)三種瓷石的工藝性能以南港和柳家灣為佳,南港瓷石瓷化溫度高于柳家灣瓷石。三寶蓬瓷石的可塑性和干燥強度均不及前二者,其次熔點也較低,不能單獨成瓷,必須配有其他可塑性較好的瓷石。由于瓷石的風化程度差異,采用多種瓷石搭配,得到既滿足成型性能要求又滿足燒成要求的坯料是相當困難的。
(2)采用多種瓷石配合的一元配方坯料,雖然燒成溫度范圍在1180℃~1250℃左右,但不能出現(xiàn)較穩(wěn)定的收縮區(qū),因為其中CaO和Na2O等助熔劑含量偏高之故,致使高溫時玻璃相粘度隨溫度變化大,在實際生產(chǎn)中往往引起生燒和過燒現(xiàn)象,不易控制燒成溫度。
(3)宋代窯室普遍加大,引起窯內溫差增大,景德鎮(zhèn)陶瓷采用的由瓷石所組成的一元配方坯料系統(tǒng),其缺陷日益顯現(xiàn),這就迫使陶工尋求新的坯料配方系統(tǒng)。
1李家治.我國瓷器出現(xiàn)時期的研究.硅酸鹽學報,1973,(3): 52~54
2祝桂洪.陶瓷工藝實驗.北京:中國建筑工業(yè)出版社,1985,61
3藍浦,鄭廷桂著,連冕編著.景德鎮(zhèn)陶錄.山東:山東書報出版社,2004,4
4李家駒.陶瓷工藝學.北京:中國輕工業(yè)出版社,2001,56~61
5祝桂洪.景德鎮(zhèn)瓷石碓舂淘洗制不工藝的研究.景德鎮(zhèn)陶瓷, 1987,(1):15
6景德鎮(zhèn)陶瓷學院學術論文集科技卷.景德鎮(zhèn)陶瓷學院學報編輯部,1998,212~226
7景德鎮(zhèn)陶瓷公司.陶瓷工人操作規(guī)程(內部資料).1954,28~39
8李家治,陳顯求,張??档?中國古陶瓷科學技術成就.上海:上??茖W技術出版社,1986,71~114
9鄭乃章,劉陽等.景德鎮(zhèn)瓷坯料組成與性能的關系.陶瓷學報,1999,(6):92~98