莊玉貴 林東風(fēng) 陳秀宇 周巧玲 王陳敏 郭李杰
(1福建師范大學(xué)福清分校,福清 350300)
(2南開(kāi)大學(xué)新能源材料化學(xué)研究所,天津 300071)
Y2O3對(duì)鋁代α-Ni(OH)2電極材料高溫性能的影響
莊玉貴*,1林東風(fēng)2陳秀宇1周巧玲1王陳敏1郭李杰1
(1福建師范大學(xué)福清分校,福清 350300)
(2南開(kāi)大學(xué)新能源材料化學(xué)研究所,天津 300071)
固相法合成的樣品,經(jīng)X-射線粉末衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)、紅外光譜(FTIR)、電感螯合等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES)、比表面積(BET)、熱重分析(TGA)和滴定法(CT)等表征為 α-Ni0.81Al0.19(OH)2.19-2y(CO3)y·xH2O(x=1.1~1.2,y=0.10~0.12)。 為了改善其高溫性能,樣品經(jīng)混摻不同量Y2O3后作為氫鎳電池的正極材料,做了不同溫度恒流充放電、微電極循環(huán)伏安(CV)和交流阻抗譜(EIS)測(cè)定。結(jié)果表明,60℃時(shí)摻Y(jié)2O30.4wt%~1.2wt%,能提高樣品不同倍率放電比容量達(dá)18.1%~42.0%,同時(shí)也改善了高溫放電電位。
氫鎳電池;α-Ni(OH)2;Y2O3;高溫性能
α-Ni(OH)2作為氫鎳電池的正極材料,其理論比容量約是 β-Ni(OH)2的 1.67 倍[1],且 α 相層間距較大,H+在納米級(jí)α相中擴(kuò)散速率快、路徑短,因而充放電活性高[2-3],是β-Ni(OH)2的優(yōu)良換代材料,成為近年研究的熱點(diǎn)[4-19]。研究表明,化學(xué)法制備的α-Ni(OH)2必須經(jīng)摻雜高價(jià)金屬離子才能在強(qiáng)堿中穩(wěn)定充放電[8-14],其中摻Al3+,因其價(jià)廉、質(zhì)量含量低、不變價(jià),除能穩(wěn)定α相外,還能提高放電比容量和放電平臺(tái)電位,顯示較大優(yōu)勢(shì)[9-13]。王虹等[10]合成了納米片狀鋁代 α-Ni(OH)2,其中的 Al3+、CO32-、H2O 等對(duì)穩(wěn)定α相均起了重要作用[10,14]。
但α-Ni(OH)2電極充放電引起的升溫也會(huì)嚴(yán)重?fù)p害其電化學(xué)性能。所以近來(lái)對(duì)α-Ni(OH)2高溫性能改善的相關(guān)報(bào)道也逐漸增多[8,16-19]。其中以不同方式摻雜釔等重稀土的結(jié)果較好[16-20]。
混合摻加的Y2O3和Er2O3等,由于其電子組態(tài)的運(yùn)動(dòng)特性,能顯著影響Ni(OH)2電極的荷電能力、充放電特性和析氧過(guò)電位,對(duì)改善其高溫性能具獨(dú)特作用[21]。米欣等[22]在球形β-Ni(OH)2中混加1%和0.2%Y2O3,使60℃時(shí) 0.2 C和1C 放電比容量比不加Y2O3的分別提高了35%和15%。莊玉貴等[17]和任俊霞等[18-19]通過(guò)共沉淀在Al取代α-Ni(OH)2中摻Y(jié)3+來(lái)改善其高溫性能,取得一定成效。但對(duì)Al代α-Ni(OH)2混合摻加Y2O3以改善其高溫性能的研究尚未見(jiàn)報(bào)道。
考慮到共沉淀可能因Y3+等的流失,易造成各元素的設(shè)計(jì)比例的偏離,而混合摻加Y2O3具簡(jiǎn)便易行特點(diǎn)。本文采用硝酸鹽固相法合成的含鋁約20wt%的鋁代α-Ni(OH)2,用XRD等表征其晶相等。通過(guò)混合不同量Y2O3作為氫鎳模擬電池的正極材料,在不同溫度下測(cè)定其電化學(xué)性能。通過(guò)比較不同摻量Y2O3的鋁代α-Ni(OH)2的放電比容量等,以尋求Y2O3的適宜摻量。并通過(guò)充放電曲線、CV和EIS等探討其改善電極高溫性能的作用機(jī)理。為α-Ni(OH)2的應(yīng)用提供參考。
1.1 鋁代α-Ni(OH)2的合成與表征
1.1.1 鋁代 α-Ni(OH)2的合成
Ni(NO3)2·6H2O 和 Al(OH)3·9H2O,按 4∶1 物質(zhì)的量比拌勻后研磨30 min,再加入2倍鎳、鋁物質(zhì)的量的KOH和0.5倍鋁物質(zhì)的量的Na2CO3(以上均為A.R.級(jí))研磨 30 min,60 ℃保溫 10 h 后,得含 Al的粘膠狀氫氧化鎳固熔體。熱水洗滌固熔體,抽濾至濾液pH約等于8,65℃烘干濾餅12 h。烘干的樣品磨成粉,待用。
1.1.2 樣品表征
XRD:PANALYTICAL X′Pert多晶粉末 X-射線衍射儀,荷蘭。 銅靶,Kα1,管電壓 40 kV,電流 20 mA,掃速 8°·min-1,掃描范圍 2θ為 10°~80°。 把(1.1.1)制備的樣品粉末直接做25℃的XRD測(cè)定。充電樣品、放電樣品在25和60℃下的XRD測(cè)定:粉末樣品混合摻加CoO、鎳粉、乙炔黑導(dǎo)電劑經(jīng)充分研磨后,以適量羥丙氧基甲氧基纖維素(HPMC)水溶液為粘合劑調(diào)成膏狀,涂覆于泡沫鎳上壓成電極片,以過(guò)量金屬氫化物為對(duì)電極,于 6mol·L-1KOH 加 0.6mol·L-1LiOH的電解質(zhì)溶液中恒定24 h后,在25和60℃下經(jīng)0.2C活化20周再1C循環(huán)10周后,直接用電極片做充電和放電樣品的XRD測(cè)定。以鎳粉、CoO、乙炔黑等混合導(dǎo)電劑做XRD的背景比較。SEM:PHILIPS LX-400掃描電鏡,荷蘭。加速電壓20 kV,90 000倍。FTIR:NICOLET 380紅外光譜儀,美國(guó)。KBr壓片,掃描范圍 600~4 000 cm-1。 BET:BELSORP mini II比表面和孔徑結(jié)構(gòu)分析儀,日本。比表面積用t-plot曲線分析。TGA:STA 409EP熱重分析儀,德國(guó)。升溫速率10 ℃·min-1。 保護(hù)氣流量為 50 ml·min-1。 ICP-AES:Optima 4300DV型ICP-AES分析儀,美國(guó)。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線法。CT:EDTA配位滴定法[23]。
樣品的組成中,CT和ICP-AES測(cè)定鎳和鋁含量。CO32-用氣體體積法;水含量以酸堿滴定法間接測(cè)定。 試劑為 A.R.級(jí)。
1.2 樣品的充放電性能測(cè)定
用(1.1.1)制備的粉末樣品、Y2O3(質(zhì)量含量分別為 0.0%、0.4%、1.2%、3.6%) 和導(dǎo)電劑混合研磨后制作模擬電池,方法同(1.1.2)。 分別置于25和60℃的恒溫槽內(nèi)恒溫24 h,在CT 2001 A型LAND電池測(cè)試系統(tǒng)中恒電流測(cè)定鎳電極的放電比容量。充放電制度:各倍率均按理論放電比容量150%恒流充電,靜置30 min,按各倍率電流放電至 0.1 V(vs Hg/HgO)。 先 0.1 C 充放電循環(huán)活化 5 周,再依次 0.2C、1C、5C充放電循環(huán)20周。
1.3 樣品的CV測(cè)定
微型電極用直徑80 μm鉑絲自制[24]。電極材料經(jīng)研磨后被壓進(jìn)微電極,在電解質(zhì)溶液(與1.1.2同)中浸泡10 h。以微電極為工作電極,Hg/HgO為參比電極,鉑片電極為對(duì)電極,在CHI 1210 A電化學(xué)工作站做CV測(cè)定。先10 mV·s-1速率掃描活化20周。測(cè)定速率:40 mV·s-1。 掃描范圍:-0.2~0.65 V。
1.4 樣品的EIS測(cè)定
IM6e ZAHNER elektrik阻抗譜儀,德國(guó)。按(1.1.2)制作模擬電池,電極片在 25 ℃活化后,1C 充電1.5 h,放置穩(wěn)定后以三電極體系(Hg/HgO為參比電極)測(cè)荷電態(tài)EIS。模擬電池1C放電至 0.8 V,放置5 min再繼續(xù)0.1C放電至0.8 V,測(cè)放電態(tài)EIS。測(cè)試頻率范圍:0.001 Hz~10 kHz。
2.1 樣品的組成、晶相和形態(tài)
圖1 樣品的XRD圖Fig.1 XRD patterns of samples
圖中●、▄分別是樣品經(jīng)30周循環(huán)后在25、60℃下1C充電1.5 h后的XRD圖譜比較(帶“*處是已去除電極片的鎳網(wǎng)和導(dǎo)電劑在 44.5°、51.5°、76.5°附近的強(qiáng)衍射背景峰)。 與 γ-NiOOH 的 JCPDS 6-75 卡比對(duì), 樣品的衍射圖在 2θ為 12.6°、26.5°、37.5°、67.0°附近有典型的 γ-NiOOH 相結(jié)構(gòu)的(003),(006),(102),(110)晶面衍射峰,其中帶“* 的 43.5°、52.5°處可能有(105),(108)晶面衍射峰,因與背景峰重疊而去除。說(shuō)明樣品經(jīng)不同溫度1C充電150%后為接近單相的含Al γ-NiOOH。結(jié)合★、◆的α單相結(jié)果,證實(shí)樣品經(jīng)不同溫度充放電30周后仍保持α/γ 循環(huán)。
圖2為樣品的SEM圖。從中可見(jiàn)樣品為形狀近球形的晶粒,粒徑大小較均勻。且團(tuán)聚成亞微米粉體。 BET 測(cè)定其外比表面積為 32.04 m2·g-1,較球形β-Ni(OH)2的約 10 m2·g-1大[25]。 吸附/脫附曲線上有滯后環(huán)的出現(xiàn),說(shuō)明該樣品中存在著孔道結(jié)構(gòu)。從tplot曲線得出樣品的總比表面積是 120.11 m2·g-1,從而知孔的比表面積是 88.07 m2·g-1。 BJH-plot曲線得出1.64 nm孔半徑分布最多。樣品較大的比表面積有利于材料與電解質(zhì)、集流體等的物質(zhì)交換,提高電化學(xué)活性。
圖2 樣品的SEM圖Fig.2 SEM patterns of the sample
圖3是樣品的FTIR圖。圖中的3450 cm-1附近是O-H伸縮振動(dòng)頻率ν(OH)的寬吸收峰。這是因OH通過(guò)氫鍵與層間水以及CO32-等負(fù)離子作用,使OH處于非自由構(gòu)型狀態(tài)。而β-Ni(OH)2在3650 cm-1的O-H鍵的振動(dòng)強(qiáng)吸收尖峰消失[13],證實(shí)樣品為α單相。此結(jié)果與XRD判斷一致。1630 cm-1附近吸收峰是水彎曲振動(dòng)頻率σ(OH)的吸收。1 380和730 cm-1附近的吸收峰是D3h群對(duì)稱結(jié)構(gòu)的CO32-的伸縮、振動(dòng)頻率 ν3、ν4所產(chǎn)生的[26]??梢?jiàn) α-Ni(OH)2不但有吸附水,還因?yàn)橛休^寬的層間距而允許插入層間水以及CO32-等負(fù)離子。表明由于固相共沉積時(shí)摻加的Al3+部分取代了Ni2+,剩余的正電荷吸引了CO32-等負(fù)離子進(jìn)入α相結(jié)構(gòu)的層間。通過(guò)M-O…H-O鍵合,對(duì)穩(wěn)定α相結(jié)構(gòu)起了重要作用[26]。
圖3 樣品的FTIR譜Fig.3 FTIR spectra of the sample
圖4是樣品的TGA圖??梢?jiàn)到差熱譜線(DTA)在110℃附近有大吸熱峰,比β-Ni(OH)2低約10℃,對(duì)應(yīng)熱重譜線(TG)在70~170℃范圍樣品失重約12%。這主要是失去晶胞邊緣的吸附水、層間水和結(jié)晶水,也有局部Ni(OH)2向NiO的轉(zhuǎn)化。290℃附近較小吸熱峰對(duì)應(yīng)TG譜線在250~330℃范圍樣品失重約13%,也比β-Ni(OH)2低約20℃。主要對(duì)應(yīng)樣品的熱分解反應(yīng)。可見(jiàn)α-Ni(OH)2樣品的熱分解溫度較β型的低。表明其晶粒內(nèi)部的作用力較弱,從而使其在電極過(guò)程中的電化學(xué)反應(yīng)易于進(jìn)行,有利于增強(qiáng)其電化學(xué)活性[5]。樣品至400℃的總失重約32%。而新生態(tài)結(jié)晶良好的β-Ni(OH)2失水量?jī)H為17.9%[27]。表明樣品含較多吸附水、結(jié)晶水(包括層間水)等。
圖4 樣品的TGA圖Fig.4 TGA pattern of the sample
樣 品 的 組 成 和 晶 相 經(jīng) FTIR、ICP-AES、CT、FTIR、XRD 等 確 定 為 α-Ni0.81Al0.19(OH)2.19-2y(CO3)y·xH2O??梢?jiàn)合成過(guò)程的洗滌除了Al3+有設(shè)計(jì)量的約1%的流失,基本不影響原設(shè)計(jì)的配比組成。但水含量x=1.1~1.2,因其中含結(jié)晶水和吸附水,所以比α-4[Ni(OH)2]·3H2O 僅有 3/4 結(jié)晶水略大。CO32-含量y=0.10~0.12,略大于合成時(shí)的原料配比,可見(jiàn)在樣品制備時(shí)又吸收了CO2。x、y測(cè)定方法受精度所限,只能給出范圍。以下對(duì)含Y2O3質(zhì)量分別為0.0%、0.4%、1.2%、3.6%的各樣品均用 a、b、c、d 表示。
2.2 Y2O3對(duì)鋁代α-Ni(OH)2不同溫度各倍率充放電性能的影響
表1為各樣品的放電比容量??梢?jiàn)25℃ 0.2C時(shí), 從不摻 Y2O3的樣品 a 的 413.5 mAh·g-1(按純Ni(OH)2量計(jì)算,以下同),至摻 Y2O33.6%的樣品 d下降了11.3%。但隨著充放電倍率的增大,25℃時(shí)比容量升降趨勢(shì)不明顯,4個(gè)樣品1C或5C的放電比容量都比較接近??梢?jiàn)大倍率充放電下,Y2O3對(duì)鋁代α-Ni(OH)2的常溫放電比容量影響較小。
表1 各樣品的放電比容量Table 1 Discharge specific capacity of the samples
而60℃時(shí),隨Y2O3摻量的增加,各倍率放電比容量均有最高值。其中0.2C時(shí)樣品c最高,1 C時(shí)樣品b最高,5C時(shí)樣品c最高,分別比樣品a升高了42.0%、23.4%、18.1%。 其中樣品 b、c在 60 ℃時(shí)不同倍率的放電比容量都很接近,且都高于樣品a、d。所以摻 Y2O3量在 0.4%~1.2%較適宜。
圖5是25和60℃時(shí),樣品a、b或c的不同倍率充放電曲線比較。其中左上圖的樣品a 0.2C的充電曲線中,25℃時(shí)有2個(gè)較明顯的平臺(tái)。對(duì)應(yīng)于充電前期低電位段,主要發(fā)生α-Ni(OH)2的氧化反應(yīng),充電后期的高電位段主要發(fā)生析氧反應(yīng)。因此α-Ni(OH)2的充電效率較高,放電比容量高達(dá)413.5 mAh·g-1。但在 60 ℃時(shí),充電電位明顯下降,尤其充電后期的析氧電位下降更多,曲線只形成一個(gè)平臺(tái),使α-Ni(OH)2在整個(gè)充電期間氧化反應(yīng)和析氧反應(yīng)幾乎都同時(shí)進(jìn)行。析氧反應(yīng)的加劇導(dǎo)致充電效率降低,所以放電比容量只有 265.2 mA·h·g-1。
考察上中圖的樣品c 0.2C的充電曲線,25℃時(shí)雖然也有2個(gè)平臺(tái),但第2平臺(tái)充電電位有所升高。因?yàn)閅2O3的加入增大了鎳正極的極化,使析氧的第2個(gè)平臺(tái)提前,導(dǎo)致充電效率下降[20]、比容量比樣品a稍小。60℃時(shí)的充電曲線雖然沒(méi)有明顯的2個(gè)平臺(tái),但充電電位呈現(xiàn)逐漸抬升趨勢(shì),到充電后期與25℃時(shí)的充電電位差變小。這是因?yàn)槲鲅醴磻?yīng)發(fā)生在固液兩相界面,摻入的Y2O3對(duì)析氧反應(yīng)的影響比對(duì)Ni(OH)2氧化反應(yīng)的影響更大[22],使析氧過(guò)電位提高更多[17-19,21],延緩了析氧反應(yīng)的發(fā)生,提高了充電效率,此時(shí)放電比容量升高至376.6 mAh·g-1。
圖5 樣品的充放電曲線Fig.5 Charge/discharge curves of the samples
右上圖和左下圖分別是樣品a、b在25和60℃時(shí)1C充放電曲線比較。同0.2C充放電的二圖比較,二者放電曲線的變化規(guī)律相似。但是較高倍率的充放電增大了電極的極化,因此不論樣品a、b,在不同溫度下充電電位均提高,尤其是在充電后期析氧電位提高更多。樣品a在60℃充電后期析氧電位的升高有利于提高充電效率,因此放電比容量比0.2C的還高,達(dá)到311.5 mAh·g-1。同樣樣品b析氧過(guò)電位提高得比樣品a多,2個(gè)溫度下的充電電壓更接近,尤其在充電后期幾乎相等,充電效率比低倍率充放電時(shí)高。所以放電比容量差值也更小。60℃時(shí)的放電比容量達(dá)到 384.5 mAh·g-1。
中下和右下二圖分別是樣品a、b在25和60℃下的5C充放電曲線比較。此時(shí)電極極化被急劇增強(qiáng),對(duì)充放電效率的不利影響被加劇。2個(gè)樣品在不同溫度下的放電比容量都降低。樣品a在兩溫度下的充電電壓差值較大,放電比容量相差也較大。樣品b在60℃時(shí)析氧過(guò)電位提高更多,使兩溫度下的充電電壓很接近。由表1可見(jiàn),5C充放電時(shí)樣品c常溫下的放電比容量與高溫時(shí)僅差4.9 mAh·g-1。
2.3 鋁代α-Ni(OH)2摻Y(jié)2O3的CV結(jié)果
圖6 樣品a、c的循環(huán)伏安圖Fig.6 CV pattern of the sample a and c
樣品a、c以40 mV·s-1掃描速率的循環(huán)伏安結(jié)果見(jiàn)圖 6。樣品c 25℃時(shí)的氧化峰電位(EO)為0.562 7 V,比樣品a的高0.016 6 V,說(shuō)明摻Y(jié)2O3后電極的內(nèi)阻增大,充放電的極化被增強(qiáng)[22]。它在氫氧化鎳充電后期成為控制因素,使樣品c的放電比容量和充放電可逆性均有小幅度降低。這從樣品c 25℃時(shí)的氧化峰與還原峰電位差(EO-ER)為0.183 7 V,比樣品a的0.1776 V稍大得到證實(shí)。升溫到60℃,樣品a開(kāi)始析氧的電位(EOE)從25到60℃下降達(dá)0.0602 V,而樣品 c 只降 0.0056 V。 說(shuō)明摻 Y2O3后高溫析氧過(guò)電位被大大提高。使樣品c的EOE-ER從25℃的 0.0518 V 增大到 60℃時(shí)的 0.0703 V,有利于高溫充電效率的提高。而樣品a的EOE-EO從25℃的0.0568 V下降到60℃時(shí)的0.0209 V,使得高溫充電時(shí)析氧被大幅度提前,無(wú)疑顯著降低了充電效率,與放電比容量下降近150 mAh·g-1的結(jié)果相符。正是這一顯著差異造成樣品a、c高溫充放電性能的明顯差別。以上差異與圖5的充放電曲線和放電比容量變化結(jié)果一致。比較樣品a、c在60℃時(shí)EO-ER值分別為0.1918和 0.1614 V可知, 摻 Y2O3改善了高溫充放電可逆性。樣品c在60℃時(shí)的還原峰電位0.3822 V比25℃時(shí)的0.3790 V略高。而樣品a 60℃時(shí)的還原峰電位0.330 0 V卻比25℃時(shí)的低0.0415 V。說(shuō)明摻Y(jié)2O3有利于提高高溫放電電位。也與圖5的放電曲線一致。
2.4 鋁代α-Ni(OH)2摻Y(jié)2O3的EIS結(jié)果
圖7 25℃時(shí)樣品a、c的ESI圖Fig.7 ESI pattern of the sample a and c at 25 ℃
圖7是樣品a、c 25℃時(shí)的交流阻抗(EIS)復(fù)平面圖。比較上、下圖高頻區(qū)的圓弧,明顯看出發(fā)生在充電態(tài)生成的γ-NiOOH與電解質(zhì)界面的電荷傳輸反應(yīng)引起的阻抗,比放電態(tài)α-Ni(OH)2的相應(yīng)阻抗低得多。這顯然與γ-NiOOH的導(dǎo)電性比屬p型半導(dǎo)體的α-Ni(OH)2大得多有關(guān)[3]。下圖的放電態(tài)樣品a、c,其低頻區(qū)斜直線段均未出現(xiàn),可能是放電后材料被還原為α-Ni(OH)2,當(dāng)頻率為5 mHz時(shí),濃度很低的H+來(lái)不及完成從顆粒表面擴(kuò)散到顆粒中心的過(guò)程,從而體現(xiàn)的是半無(wú)限擴(kuò)散的特征,也可能與界面電荷的傳遞有關(guān)[3]。兩圖高頻區(qū)的圓弧均是樣品a比樣品c小,表明25℃時(shí)摻Y(jié)2O3在充、放電態(tài)的電荷傳輸反應(yīng)引起的阻抗均有所增大。上圖低頻區(qū)樣品a的EIS譜直線段斜率比樣品c大,表明25℃摻Y(jié)2O3在充電態(tài)時(shí),由H+在電極材料界面擴(kuò)散引起的Warburg阻抗有所增大。
混摻的Y2O3有效提高了材料的高溫析氧過(guò)電位,提高了電極的充電效率,使高溫充放電性能得到改善。同時(shí)混摻Y(jié)2O3比其他方式摻釔更簡(jiǎn)便易行。
致謝:研究工作始終得到南開(kāi)大學(xué)新能源材料化學(xué)研究所陳軍教授,福建師大童慶松教授以及福清分校科研辦、生化系領(lǐng)導(dǎo)和陳盛教授、林榕光博士等的支持與幫助,謹(jǐn)此致以衷心感謝。
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Effect of Y2O3on Electrochemical Performance of Al Doped α-Ni(OH)2Electrode Material at High Temperature
ZHUANG Yu-Gui*,1LIN Dong-Feng2CHEN Xiu-Yu1ZHOU Qiao-Ling1WANG Chen-Min1GUO Li-Jie1
(1Fuqing Branch of Fujian Normal University,Fuqing,Fujian,350300)(2Institute of New Energy Material Chemistry,Nankai University,Tianjin 300071)
The α-Ni0.81Al0.19(OH)2.19-2y(CO3)y·xH2O(x=1.1~1.2,y=0.10~0.12)were synthesized by solid-state reaction,then their constitution,conformation were determined by XRD,SEM,FTIR,ICP-AES,BET,TGA and CT.The Aldoped α-Ni(OH)2with different amount of Y2O3were prepared as the positive electrode material of the simulated MH/Ni batteries and their constant current charge-discharge,CV and EIS were determined at different temperatures in order to improve the high temperature performance of the sample.It was shown that the additon of 0.4wt%~1.2wt%of Y2O3could increased 18.1%~42.0%of discharge specific capacities of the sampleat 60 ℃ at different rate of charge and discharge,and improved the high temperature discharge potential.
MH/Ni batteries;α-Ni(OH)2;Y2O3;high temperature performance
O614.81+3;O946.2
A
1001-4861(2010)06-1071-07
2009-12-02。收修改稿日期:2010-03-31。
福建省教育廳科研項(xiàng)目(No.08247)資助。
*通訊聯(lián)系人。 E-mail:zhuangyugui2004@sina.com
莊玉貴,男,56歲,副教授;研究方向:化學(xué)電源材料。