李 芳

（新疆天業(yè)集團(tuán)有限公司檢測(cè)中心，新疆 石河子 832000）

高氯離子水樣中COD的測(cè)定

李 芳

（新疆天業(yè)集團(tuán)有限公司檢測(cè)中心，新疆 石河子 832000）

根據(jù)氯離子和COD之間有較好的相關(guān)性，介紹了在不用硫酸汞掩蔽的狀態(tài)下，按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89重鉻酸鹽法測(cè)出水樣的表觀COD值，減去水樣中氯離子相對(duì)應(yīng)的COD值，即得水樣的真實(shí)COD值的操作方法。

高氯離子水樣；COD；干擾；掩蔽

廢水中COD的測(cè)定通常采用GB11914-89重鉻酸鹽法。用該法在消介處理水樣時(shí)，溶液溫度很高，呈強(qiáng)酸性、強(qiáng)氧化性，水樣中存在的氯離子極易被氧化，增加了氧化劑的消耗量，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高。消除氯離子干擾的方法通常采用硫酸汞絡(luò)合法[1]，但該法僅能掩蔽較低含量的氯離子，且使用廢棄汞化合物會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生二次污染。氯堿行業(yè)的廢水中的氯離子含量普遍較高，而真正的COD值相對(duì)較低，在用該法測(cè)定時(shí)，即使對(duì)水樣進(jìn)行稀釋?zhuān)入x子還會(huì)偏高，也無(wú)法有效掩蔽，測(cè)定結(jié)果偏高。為了準(zhǔn)確測(cè)定高氯離子水樣中的COD，必須要先消除高氯離子的干擾。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 測(cè)定原理

按GB 11914—89重鉻酸鹽法測(cè)定水樣中的COD，將水樣混勻后分成2份，先測(cè)定一份水樣中的氯離子含量，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相對(duì)應(yīng)的COD值，另一份水樣在標(biāo)準(zhǔn)方法實(shí)驗(yàn)條件下不加硫酸汞掩蔽劑測(cè)定表觀COD值，減去氯離子相對(duì)應(yīng)的COD值，即為水樣的真實(shí)COD值。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

GB11914-89重鉻酸鹽法規(guī)定之儀器；硝酸銀滴定法測(cè)定氯化物的儀器。

1.3 試劑

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89重鉻酸鹽法規(guī)定之試劑（不用硫酸汞）；氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 000 mg/L；硝酸銀滴定法測(cè)定氯化物的試劑。

1.4 繪制COD-氯離子標(biāo)準(zhǔn)曲線

配制氯離子含量為 200、400、600、800、1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,除了不加硫酸汞,在與標(biāo)準(zhǔn)方法相同的實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定COD值，以氯離子濃度為橫座標(biāo),COD值為縱座標(biāo)，繪制COD-Cl-標(biāo)準(zhǔn)曲線見(jiàn)圖1，并計(jì)算回歸方程。

根據(jù)以上數(shù)據(jù)計(jì)算得相關(guān)系數(shù)為0.999 7。

1.5 測(cè)定水樣中氯離子的濃度

采用硝酸銀滴定法進(jìn)行測(cè)定[2]。

1.6 水樣中表觀COD值的測(cè)定

吸取20.00 mL水樣 (或取適量水樣稀釋至20.00 mL)于250 mL磨口回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及30 mL濃硫酸，加熱回流30 min，略冷后，再加入5 mL Ag2SO4-H2SO4溶液，繼續(xù)加熱回流1.5 h，冷卻后，測(cè)定COD值，即為水樣的表觀COD值。

1.7 水樣中真實(shí)COD值的計(jì)算

水樣中真實(shí)COD值＝水樣中表觀COD值－氯離子相對(duì)應(yīng)的COD值。

（1）如果水樣經(jīng)適當(dāng)稀釋?zhuān)瑒t測(cè)定結(jié)果應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。

（2）氯離子相對(duì)應(yīng)的COD值是根據(jù)測(cè)得的水樣中氯離子的濃度，在COD-Cl-標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的COD值。

1.8 方法的準(zhǔn)確度

不同濃度氯離子與COD標(biāo)樣的回收率、氧化率測(cè)定結(jié)果分別見(jiàn)表2、表3和表4。

通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)得到以下結(jié)論：

（1）采用本方法，Cl-的氧化率達(dá)到97%以上；

（2）加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)獲得比較滿意的結(jié)果。

1.9 水樣中COD值的測(cè)定

不同高氯水樣經(jīng)適當(dāng)稀釋后，加入一定量的COD標(biāo)樣，測(cè)定水樣的真實(shí)COD值，同時(shí)測(cè)定氯離子的氧化率與相同COD標(biāo)樣的實(shí)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表5。

表5顯示的測(cè)定結(jié)果表明，氯堿行業(yè)高氯廢水中的COD值是不高的。

2 實(shí)驗(yàn)中應(yīng)注意事項(xiàng)

（1）當(dāng)水樣的真實(shí)COD值與氯離子相對(duì)應(yīng)的COD值之和大于1000mg/L時(shí)，可適當(dāng)進(jìn)行稀釋后再進(jìn)行測(cè)定；

（2）測(cè)定水樣中的氯離子濃度要與測(cè)定氯離子氧化率的標(biāo)樣濃度接近。

3 結(jié)論

（1）利用氯離子標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定高氯離子廢水中的COD，具有操作簡(jiǎn)單、不需要特殊裝置易于掌握等優(yōu)點(diǎn)。

（2）采用氯離子標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定水樣中的COD，測(cè)定結(jié)果符合氯堿生產(chǎn)實(shí)際情況。

（3）該方法不使用劇毒的硫酸汞掩蔽劑，不僅節(jié)約了成本,也保護(hù)了環(huán)境。

表2 加標(biāo)COD=50 mg/L的實(shí)驗(yàn)結(jié)果 mg/L

表3 加標(biāo)COD＝100 mg/L的實(shí)驗(yàn)結(jié)果 mg/L

表4 加標(biāo)COD＝150 mg/L的實(shí)驗(yàn)結(jié)果 mg/L

表5 消除氯離子干擾的水樣測(cè)定 mg/L

［1］黃鳳珍,馮 錦.氯離子對(duì)COD測(cè)定的干擾及校正方法的研究.環(huán)境研究與監(jiān)測(cè)，2007,20(1):28-30

［2］國(guó)家環(huán)保局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法.第4版.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2002:180-182.

Determination of COD in water sample with high chloride

LI Fang
(Test Center of Xinjiang Tianye Co.,Ltd.,Shihezi 832000,China)

According to better correlation between chloride and COD,the apparent value of water sample by GB11914-89 Titration Method and without masking of mercuric sulfate.The true COD value was got by subtracting chloride in water sample.

water sample with high chloride;COD;disturbance;masking

TQ075+.3

B

1009－1785(2011)10-0032-02

2011-06-29