文 / 姜海云 河北省邯鄲市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所靳選東 河北省萬全縣質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)所

在多數(shù)食品檢測中，砷元素作為有害元素被列為食品衛(wèi)生中的必測指標(biāo)。按照國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，雖然可以取得很好的測定結(jié)果，但是在大量樣品檢測時(shí)速度不佳，所以許多實(shí)驗(yàn)室選擇使用更為高級的儀器來進(jìn)行測定，以滿足檢測分析的需要。

本文所采用的方法的原理是利用硼氫化鉀或硼氫化鈉作為還原劑，將液態(tài)奶制品的樣品溶液中的砷還原為揮發(fā)性共價(jià)氣態(tài)氫化物即原子蒸汽，然后借助載氣將其導(dǎo)入原子化器，在氬-氫火焰中原子化而形成基態(tài)原子?；鶓B(tài)原子吸收光源的能量變成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)原子在去活化過程中將吸收的能量以熒光的形式釋放出來，此熒光信號的強(qiáng)弱與樣品中待測砷元素的含量成線性關(guān)系，因此通過測量熒光信號強(qiáng)度就可以確定樣品中砷元素的含量。這一方法避免了一些繁雜的重復(fù)性操作，節(jié)省了測定時(shí)間，穩(wěn)定性好，適用性強(qiáng)，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

1.1.1 儀器

PP6-2型雙道原子熒光光度計(jì)（北京普制通用有限公司）、砷特制空心陰極燈（北京科創(chuàng)海光儀器有限公司）、MDS-2002A微波消解儀（上海新儀微波化學(xué)科技有限公司）、小型控溫加熱板（上海新儀微波化學(xué)科技有限公司）、純水系統(tǒng)、試驗(yàn)用玻璃儀器（均須經(jīng)10%硝酸浸泡24 h以上）。

1.1.2 試劑

試驗(yàn)用水(均為高純水或去離子水）；2%鹽酸（優(yōu)級純）做載流；1+1鹽酸（優(yōu)級純）；50 g/L硫脲（分析純）；加鐵氰化鉀的硼氫化鉀堿性溶液：稱取2.5 g氫氧化鈉（優(yōu)級純）溶于少量水中，加入12.5 g硼氫化鉀（分析純），5 g鐵氰化鉀（分析純），用純水溶解定容至500 mL，現(xiàn)用現(xiàn)配；0.1 mg/mL砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（天津市華東試劑廠）；0.1 μg/mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：分別吸取砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液0.1 mL于100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，此溶液應(yīng)當(dāng)日配制使用。

1.2 儀器工作條件

負(fù)高壓：280 V ；爐溫：1 980 ℃；燈電流： As為60 mA，Pb為40 mA；原子化器高度：8 mm；載氣流量：主氣295 mL/min，輔氣600 mL/min；屏蔽氣流量：1 000 mL/min；讀數(shù)時(shí)間：10 s；延遲時(shí)間：1 s。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 砷系列的測定

吸取0.1 μg/mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0、0.10、1.0、2.0、4.0、10.0、15.0 mL（各相當(dāng)于砷0.0、0.2、2.0、4.0、8.0、20.0 、30.0 ng/mL）于50 mL 容量瓶中，加適量水，再加入1+1鹽酸2.0 mL ，50 g/L硫脲 5.0 mL ，加水定容至刻度。

樣品的測定：取液體奶樣品2.0～5.0 mL，微波消解后，于溶樣杯加5 mL水 ，在小型控溫加熱板上趕酸至0.5～1.0 mL ，冷卻后用少量水轉(zhuǎn)入50 mL容量瓶中，再加入1+1鹽酸2.0 mL ，50 g/L硫脲 5.0 mL ，加水定容至刻度。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品消化條件的選擇

微波消解樣品與其它消解方法相比，具有快速、簡便、防污染的特點(diǎn)。但應(yīng)注意取樣量、用量酸、控溫、消化時(shí)間等方面的問題。酸的用量太少，樣品消化不徹底，而酸太多會(huì)導(dǎo)致消化完畢后趕酸不盡，使空白值提高，影響測定結(jié)果。消解溫度與時(shí)間也是影響消化效果的2 個(gè)重要因素。

2.2 負(fù)高壓和燈電流的選擇

燈電流增高，產(chǎn)生的熒光信號強(qiáng)度增大，靈敏度增加，但如果電流過高，會(huì)縮短燈的使用壽命，還會(huì)出現(xiàn)信號溢出等現(xiàn)象。負(fù)高壓增高，靈敏度增加，但噪聲增大，穩(wěn)定性降低。在靈敏度達(dá)到的情況下，建議盡量使用低負(fù)高壓和低電流。

2.3 測定體系溶液的選擇

樣品定容時(shí)，能用鹽酸的不用硝酸，因硝酸（強(qiáng)氧化劑）有可能被樣品基體還原成硝酸根，抑制氫化物的釋放。

2.4 載液及其濃度的選擇

試驗(yàn)表明，載液可選擇2%鹽酸或5%硝酸。但鹽酸較硝酸的靈敏度高且熒光強(qiáng)度穩(wěn)定。特別應(yīng)注意的是，不論用鹽酸還是硝酸最好用優(yōu)級純的。

2.5 硼氫化鉀濃度的選擇

硼氫化鉀作為還原劑，可直接影響測試結(jié)果。濃度過高時(shí)，反應(yīng)生成氫氣量過大，靈敏度下降，并引起氣、液相干擾，重現(xiàn)性差；濃度過低時(shí)，又難以形成氣態(tài)氫化物，氫化反應(yīng)不完全而使靈敏度降低，但信噪比會(huì)得到改善。綜合砷和鉛的熒光強(qiáng)度、信噪比、靈敏度等因素，硼氫化鉀濃度選擇2.5%較適宜。

2.6 鐵氰化鉀濃度的選擇

通過多次試驗(yàn)，在硼氫化鉀濃度為2.5%時(shí)，鐵氰化鉀濃度在1%～3%時(shí)，測定砷的靈敏度較高。

3 結(jié)語

采用原子熒光法測定砷，需要在還原劑硫脲的作用下使As5+還原為As3+，再加入硼氫化鉀或硼氫化鈉，使As5+還原為砷的氣態(tài)氫化物；硫脲和鐵氰化鉀對測定元素?zé)o任何影響。■

[1]李盛亮. 原子吸收光譜法. 上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1989.

[2]乳品安全國家標(biāo)準(zhǔn)