邢俊波 曹紅 王國(guó)佳

濕法消解-氫化物發(fā)生原子熒光法測(cè)定蛋及蛋制品中微量砷和汞

邢俊波 曹紅 王國(guó)佳

目的 建立原子熒光光譜法同時(shí)測(cè)定食品中砷和汞的方法。方法 采用濕法消解，雙道氫化物發(fā)生原子熒光法測(cè)定。結(jié)果 砷和汞的檢出限：砷（As）0.082ng/mL，汞(Hg)0.0048ng/mL；線性范圍砷（As）0～10ng/mL，相關(guān)系數(shù)r=0.9997；汞(Hg)0～2ng/mL，相關(guān)系數(shù)r=0.9974；樣品加標(biāo)回收率砷（As）99.74%～100.10%； 汞(Hg) 99.92%～100.02%。結(jié)論 方法簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確，靈敏度高，應(yīng)用該法可測(cè)定蛋及蛋制品中砷和汞的含量。

濕法消解；原子熒光光譜；蛋及蛋制品；砷；汞

砷和汞是食品中重要的有毒有害指標(biāo)，利用原子熒光光譜法測(cè)定大米、蔬菜等食品中的元素已有不少報(bào)道[1-4]。本文就濕法消解、利用原子熒光光譜法測(cè)定蛋及蛋制品中砷和汞，進(jìn)行了初步研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 方法原理

試樣經(jīng)酸消化后，在酸性介質(zhì)中，試樣中砷和汞與硼氫化鉀反應(yīng)生成砷和汞的氫化物。以氬氣為載氣，將氫化物導(dǎo)入原子化器中原子化。在特制的砷和汞空心陰極和陽(yáng)極燈照射的熒光下，其熒光強(qiáng)度強(qiáng)度與砷和汞含量成正比，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量。

1.2 儀器與試劑

AFS-9800原子熒光光度計(jì)（北京海光儀器廠），砷、汞特種空心陰極燈，（北京有色金屬研究院）。20g/L硼氫化鉀：稱取2g硼氫化鉀溶于100mL濃度為5g/L氫氧化鈉溶液中。50g/L硫脲+50g/L抗壞血酸混合溶液，250g/L氫氧化鈉溶液；5g/L酚酞溶液，10%鹽酸溶液。1000μg/mL砷、汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心），實(shí)驗(yàn)用水為重蒸水。

1.3 供試液的制備

測(cè)定砷：稱取鮮樣5.00g，于25ml具塞刻度試管中，加5ml鹽酸，并用鹽酸（1+1）溶液稀釋至刻度，混勻。于60℃水浴鍋18h，其間多次振搖，濾過(guò)。取4ml濾液于10ml量瓶中，加碘化鉀-硫脲混合溶液2.5ml，正辛醇8滴，定容。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

測(cè)定汞：稱取樣品3.0g，加10ml硝酸浸泡過(guò)夜，次日加30%過(guò)氧化氫10ml，擰緊消解罐，干燥箱80℃恒溫30min，至100℃恒溫1h，再升至120℃恒溫2h。自然冷卻。取出用（1+9）硝酸定容至50ml。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)，待測(cè)。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

取100μg/ml的砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液1ml于100ml量瓶中，加水定容，搖勻，得1μg/ml的砷標(biāo)準(zhǔn)使用液。取標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0ml至100ml量瓶中，加（1+1）鹽酸10ml，再加抗壞血酸（50g/L）+硫脲50g/L的混合溶液40ml，加水定容至刻度，搖勻待測(cè)，最終砷濃度為0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、10.00ng/ml。

取100μg/ml的汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液1ml于100ml量瓶中，加（1+9）的硝酸定容，搖勻，得1μg/ml的汞標(biāo)準(zhǔn)使用液。取10ml使用液于100ml量瓶中，加（1+9）的硝酸定容，搖勻，得100ng/ ml的汞標(biāo)準(zhǔn)液。取100ng/ml標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0ml至50ml量瓶中，加（1+9）硝酸定容，搖勻待測(cè)，最終汞濃度為0.00、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00ng/ml。

1.5 測(cè)定條件

PMT負(fù)高壓：300V；砷燈電流：60mA，汞燈電流：25mA；加熱溫度：200℃；原子化器高度：8mm；載氣流速：400ml/min；屏蔽氣流速：800ml/min；測(cè)量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法；讀數(shù)方式：峰面積；延遲時(shí)間1s，讀數(shù)時(shí)間12s。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器參數(shù)

負(fù)高壓：PMT負(fù)高壓的高低與檢出的熒光強(qiáng)度、背景信號(hào)水平有密切關(guān)系。在一定范圍內(nèi)PMT負(fù)高壓越高，靈敏度越高，熒光信號(hào)越強(qiáng)，經(jīng)實(shí)驗(yàn)表明負(fù)高壓在250～350V時(shí)，靈敏度高且穩(wěn)定性好，故實(shí)驗(yàn)選用240V。屏蔽氣流速與測(cè)得的熒光強(qiáng)度、背景信號(hào)有一定關(guān)系，流速過(guò)大，信號(hào)水平低；流速過(guò)小，火焰不穩(wěn)定。經(jīng)實(shí)驗(yàn)載氣流速為400～800ml/min時(shí)熒光強(qiáng)度相對(duì)穩(wěn)定。

2.2 氫化物發(fā)生條件

還原劑濃度：硼氫化鉀為還原劑，其水溶液不穩(wěn)定，加入氫氧化鉀可以提高其穩(wěn)定性，還原劑濃度過(guò)高，產(chǎn)生過(guò)多的氫，靈敏度降低，并引起液相、氣相干擾；還原劑濃度過(guò)低，氣態(tài)物難以形成，當(dāng)濃度為10～25g/L時(shí)，砷、汞熒光強(qiáng)度相對(duì)穩(wěn)定，故選用20g/L硼氫化鉀。酸度：當(dāng)酸度為0.1～0.3mol/L時(shí)，砷、汞熒光強(qiáng)度相對(duì)穩(wěn)定，所以選HCl濃度選為0.6mol/L作為酸度控制條件。

2.3 線性范圍與檢出限

在擬定條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，按1.4系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定熒光強(qiáng)度，進(jìn)行回歸分析，結(jié)果見(jiàn)表1。

砷：If=119.280C+13.764, r=0.9997

汞：If=1276.902C－27.334, r=0.9974

表1 砷、汞線性范圍實(shí)驗(yàn)結(jié)果

根據(jù)儀器給定的檢出限測(cè)定程序，連續(xù)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)空白溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列的熒光強(qiáng)度，儀器自動(dòng)計(jì)算出方法檢出限：砷為0.082 ng·ml-1，汞為0.0048ng·ml-1。

2.4 精密度實(shí)驗(yàn)

取鮮蛋、皮蛋各測(cè)定6次，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.5 回收率實(shí)驗(yàn)

在鮮蛋中加入不同量砷和汞標(biāo)液，配成高、中、低3種濃度樣品，連續(xù)測(cè)定3次，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

采用雙道氫化物原子熒光法同時(shí)測(cè)定蛋及蛋制品中的砷、汞，具有敏度高、檢出限低、操作簡(jiǎn)便快捷、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠、重復(fù)性好的特點(diǎn)，適合大批量的樣品檢測(cè)。

[1] GB／T5009.17—2003食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定

[2] GB／T5009.17—2003食品中總砷及有機(jī)砷的測(cè)定

[3] 王永芳.氫化物發(fā)生原子熒光法在食品分析中的應(yīng)用[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2000，10(5)：633.

[4] 黃彩嬌.氫化物原子熒光光度法測(cè)定車間空氣中汞[J].中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2005，6(2)：158.

Objective To develop a method for the determination arsenic and mercury in eggs and egg product simultaneously. Methods The samples were digested by wet digestion, and determined by atomic f uorescence spectrometry. Results The detection limits were 0.082 ng/ml for arsenic and 0.0048 ng/ml for mercury, and the linear calibration curves for arsenic were within the range of 0～10 ng/ml(r=0.9997) and for mercury 0～2 ng/ml(r=0.9974). The recovery rates of spiking standards of arsenic and mercury were in the range of 99.10%～100.12% and 99.10%～100.12%, respectively. Conclusion The method is simple, fast and accurate for the determination of arsenic and mercury in the eggs and relative food.

Wet digestion; Atomic f uorescence spectrometry; Eggs and egg product; Arsenic; Mercury

10.3969/j.issn.1009-4393.2011.24.019

100071 總后衛(wèi)生部藥品儀器檢驗(yàn)所 （邢俊波 曹紅 王國(guó)佳）