程亮

（中國(guó)石油大連潤(rùn)滑油研究開發(fā)中心，遼寧大連 116032）

聚亞烷基二醇制備方法概述

程亮

（中國(guó)石油大連潤(rùn)滑油研究開發(fā)中心，遼寧大連 116032）

介紹了聚亞烷基二醇（PAG）的主要特性和在潤(rùn)滑油中的應(yīng)用情況。對(duì)PAG的發(fā)展歷史、制備方法及其反應(yīng)機(jī)理研究現(xiàn)狀進(jìn)行了簡(jiǎn)要總結(jié)。重點(diǎn)介紹了目前制備PAG的幾種聚合方法，包括陽(yáng)離子聚合、陰離子聚合、配位聚合，并對(duì)每種聚合方法的機(jī)理、特點(diǎn)及催化劑的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了總結(jié)。

聚亞烷基二醇;潤(rùn)滑;陽(yáng)離子聚合;陰離子聚合;配位聚合

0 引言

聚亞烷基二醇（Polyalkylene glycols（PAG），也稱做聚醚）是由環(huán)氧化合物及其衍生物共聚或均聚而成的主鏈中含有醚鍵結(jié)構(gòu)的高分子聚合物，其主要結(jié)構(gòu)單元由環(huán)氧乙烷（EO）、環(huán)氧丙烷（PO）、環(huán)氧丁烷（BO）或四氫呋喃（THF）組成。聚亞烷基二醇共聚物根據(jù)單體序列的分布可以分為無(wú)規(guī)聚合物和嵌段聚合物，其中由于無(wú)規(guī)聚醚具有優(yōu)異的高低溫性能、氧化穩(wěn)定性、黏溫性、清凈性、剪切穩(wěn)定性、低的傾點(diǎn)及化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)而被成功地應(yīng)用在潤(rùn)滑領(lǐng)域，如表1所示。

表1 PAG在潤(rùn)滑領(lǐng)域的應(yīng)用及其特性

續(xù)表

對(duì)于聚醚的合成一直是人們研究的熱點(diǎn)。早在1859年，Lourenco等人通過(guò)封管技術(shù)，將乙二醇與1，2－二溴乙烷的混合物直接加熱至115～120℃，首次獲得了具有醚鍵結(jié)構(gòu)的低分子量聚合物。在同一年，Wurtz等人分離得到了環(huán)氧乙烷和水的聚合產(chǎn)物—聚乙二醇。1863年，Wurtz等人首次報(bào)道了室溫下少量的堿或氯化鋅可以加速環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合。直到1927年，Levene和Walti等人才首次報(bào)道通過(guò)加熱到165℃可以實(shí)現(xiàn)環(huán)氧丙烷的聚合。1929年，Staudinger和Schweitzer報(bào)道了鉀、四氯化錫、三甲胺等可以在溫和的條件下促進(jìn)環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合，并且對(duì)反應(yīng)的速率進(jìn)行了研究，同時(shí)指出四氯化錫也可以實(shí)現(xiàn)環(huán)氧丙烷的開環(huán)聚合，此外Staudinger通過(guò)與Svedberg合作，首次得到了不同分子量的聚合產(chǎn)物。緊接著在I.G.Farbenindustrie的Indigo實(shí)驗(yàn)室研究人員發(fā)現(xiàn)金屬鐵或含鐵的化合物可以高效促進(jìn)環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合。在隨后幾十年的發(fā)展中，各種催化劑不斷涌現(xiàn)，得到了分子量高、分布窄和不飽和度低的聚醚類產(chǎn)品。目前主要存在三種催化環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合的方法，分別是:酸催化聚合、堿催化聚合和配位催化聚合。本文分別予以評(píng)述。

1 酸催化聚合（陽(yáng)離子聚合）

早在1939年，Meerwein等人［1］就完成了利用Lewis酸催化環(huán)氧烷烴生成二聚或三聚的小分子聚合物的研究，但是人們對(duì)Lewis酸是否可以催化環(huán)氧烷烴聚合仍然沒有統(tǒng)一的認(rèn)識(shí)。直到20世紀(jì)五六十年代，Dainton［2］、Plesch［3］、Kennedy［4］等人相繼發(fā)表了Lewis酸對(duì)環(huán)氧烷烴的催化聚合的工作，人們對(duì)酸催化環(huán)氧烷烴得到高分子聚合物有了統(tǒng)一的認(rèn)識(shí)。酸催化聚合的引發(fā)劑［2－3］通常為Br?nsted酸或Lewis酸（在使用Lewis酸作為引發(fā)劑時(shí)，需要加入少量烷基鹵化合物或含活潑氫的化合物作為共引發(fā)劑）［5］。聚合過(guò)程分為四個(gè)階段，分別是起始劑形成、鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止，如圖1所示。在起始劑形成階段，Br?nsted酸或Lewis酸與共引發(fā)劑形成起始劑。在鏈引發(fā)階段，環(huán)氧化合物與引發(fā)物種形成氧鎓離子，在醇或烷基鹵的作用下進(jìn)行SN2開環(huán)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)C－O鍵斷裂，形成鏈增長(zhǎng)的活性物種。接著它與反應(yīng)單體進(jìn)行鏈增長(zhǎng)，形成長(zhǎng)鏈聚合物。在鏈終止階段，反應(yīng)體系可以通過(guò)兩種方式終止反應(yīng):第一種是陰離子（或鹵素）轉(zhuǎn)移。即活性體中的陰離子（或鹵素）向單體轉(zhuǎn)移;第二種是氫離子轉(zhuǎn)移。但同時(shí)可產(chǎn)生不飽和大分子產(chǎn)物即氫離子的重排導(dǎo)致活性鏈?zhǔn)Щ?，從而終止反應(yīng)。在酸催化的聚合反應(yīng)中，反應(yīng)的速率和聚合產(chǎn)物的平均分子量主要由起始劑中離子對(duì)的結(jié)構(gòu)、陰離子的堿性、反應(yīng)溫度和溶劑決定的。需要指出的是，在其他條件相同的情況下，聚合鏈增長(zhǎng)和鏈終止的相對(duì)速率決定了聚合物的平均分子量大小。

圖1 酸催化聚合示意

酸催化聚合存在反應(yīng)快、分子量低及分子量分布寬等缺點(diǎn)。目前在四氫呋喃的開環(huán)聚合反應(yīng)中應(yīng)用較多。

2 堿催化聚合（陰離子聚合）

堿催化聚合是目前工業(yè)上普遍采用的方法，屬于典型的SN2開環(huán)反應(yīng)，常用引發(fā)劑［6］一般是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬醇鹽，如甲醇鈉或甲醇鉀等，引發(fā)方式如圖2所示。當(dāng)單獨(dú)使用醇鈉或醇鉀作為引發(fā)劑時(shí)，聚合反應(yīng)的速率非常慢，當(dāng)加入烷基醇作為共引發(fā)劑時(shí)，聚合反應(yīng)的速率則大幅度提高，同時(shí)聚合物的分子量分布變窄［7］。這主要是由于它們可以形成絡(luò)合物，從而弱化了醇鹽離子對(duì)之間的作用力（圖3（1）），更有利于與環(huán)氧烷烴形成有效的三元絡(luò)合物（圖3（2））。

圖2 堿催化聚合引發(fā)

圖3 醇鹽形成示意

表2列出了環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與各種醇的加成反應(yīng)速率，可以看出:（1）一級(jí)醇的反應(yīng)活性大于二級(jí)醇;（2）環(huán)氧乙烷的加成速率大于環(huán)氧丙烷; （3）β－烷氧基乙醇的加成速率不受烷氧基上取代基團(tuán)的影響。

表2 環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與各種醇的加成速率

堿催化聚合反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)方式與酸催化聚合類似，然而終止反應(yīng)一般不會(huì)自發(fā)進(jìn)行，需要加入少量的水或者醇。環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷均聚產(chǎn)物的端基分別是一級(jí)羥基和二級(jí)羥基。在堿催化聚合的過(guò)程中，開環(huán)反應(yīng)通常發(fā)生在含取代基較少的C－O鍵之間，斷裂后的烷基氧原子仍然具有很高的活性，因此容易發(fā)生一些副反應(yīng)。對(duì)于環(huán)氧乙烷來(lái)說(shuō)，活性端基烷氧基可以?shī)Z取聚合物鏈上的氫原子，從而形成端基不飽和鏈和新的聚合物活性鏈（圖4（1））。對(duì)于環(huán)氧丙烷來(lái)說(shuō)，位于端基的烷基氧原子可以通過(guò)兩種方式奪取聚合物鏈上得氫原子，從而得到烯丙基醚或者丙烯基醚（圖4（2））。堿性離子可以引起環(huán)氧丙烷單體的重排而生成烯丙基醇或者生成烯丙基醚的活性聚合鏈（圖4（3））［8］。因此，為了減少副反應(yīng)的發(fā)生，首先必須保持比較低的反應(yīng)溫度（通常低于100℃）;其次是保持在反應(yīng)過(guò)程中一直有過(guò)量的單體存在。

圖4 堿催化聚合可能的副反應(yīng)

堿催化聚合與酸催化聚合相比，具有反應(yīng)速率慢（氯甲基環(huán)氧丙烷、羥甲基環(huán)氧丙烷除外［9－10］）、分子量相對(duì)高和分子量分布較窄等特點(diǎn)。表3列出了酸催化聚合與堿催化聚合的反應(yīng)速率比較（以高氯酸與乙醇鈉為引發(fā)劑）?？梢钥闯?，在堿催化聚合中，當(dāng)環(huán)氧烷烴上連接有吸電子基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)具有較高的活性（表3）。隨著環(huán)氧烷烴主鏈的增長(zhǎng)，其反應(yīng)活性逐漸降低。然而在酸催化聚合中則完全相反。這是由于兩者的速率決定步不同（如圖5）。在酸催化聚合中，質(zhì)子可以與氧原子形成鎓鹽，弱化了C－O鍵，從而有利于親核試劑的進(jìn)攻;而在堿催化聚合中，吸電子基團(tuán)的存在使得親核試劑很容易進(jìn)攻碳正離子。

表3 不同環(huán)氧烷烴在酸和堿催化下的聚合速率比較

圖5 酸、堿催化聚合速率決定步

3 配位催化聚合

配位催化聚合即金屬絡(luò)合聚合［7］，金屬（如Li、 Zn、Al、Sn、Fe、Mg、Ca等）與配體（如:OH、OR、X、OS－nR3、NH2等）形成絡(luò)合物，絡(luò)合物通過(guò)與環(huán)氧烷烴上的氧原子（或單體）絡(luò)合活化環(huán)氧烷烴分子，配體親核進(jìn)攻已活化的環(huán)氧烷烴分子導(dǎo)致環(huán)氧烷烴開環(huán)，形成活性物種，繼而進(jìn)行鏈增長(zhǎng)，形成聚合物長(zhǎng)鏈，如圖6所示。

圖6 配位催化聚合示意

1952年，Pruitt和Baggett等人將三氯化鐵和環(huán)氧丙烷組成的絡(luò)合物，成功的用于環(huán)氧丙烷的聚合反應(yīng)中［11］。這是首次明確了配位催化聚合的概念，并且使我們對(duì)這一催化體系有了更好的了解。隨后，大量的金屬催化劑不斷涌現(xiàn)，根據(jù)Furukawa和Saegusa的研究［12］，這些催化劑可以分為兩類:第一類是通過(guò)形成Metal－O配位鍵，活化C－O鍵，從而實(shí)現(xiàn)環(huán)氧烷烴的開環(huán)，主要包括Al（OR）3，Zn （OR）2，Ca0.5［Al（OR）4］，Al（OR）3·ZnCl2，Al （OR）3·H2O，F(xiàn)eCl3/PO，MgR2，RMgX，ZnR2· CaF2，Al2O3·ZnR2，ZnEt2·MgO等;第二類是通過(guò)金屬鹽（一般是堿土金屬）與配體（一般為少量的水或者硝酸根、硫酸根等強(qiáng)酸性陰離子）組成的絡(luò)合物與環(huán)氧烷烴分子絡(luò)合，從而實(shí)現(xiàn)環(huán)氧烷烴的開環(huán)，這類金屬催化劑主要包括CaO，SrCO3，Sr（OR）2，Ca （OR）NH2，Ca（NH2）2，Ca（NH3）6等，這類催化劑需要少量環(huán)氧烷烴化合物來(lái)引發(fā)。一般來(lái)說(shuō)，第一類金屬催化劑對(duì)于環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的開環(huán)聚合具有很好的催化效率;然而，第二類催化劑對(duì)于環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合具有很高的反應(yīng)速率。經(jīng)過(guò)幾十年的發(fā)展金屬催化劑總結(jié)起來(lái)可以歸納為以下幾類:烷基金屬催化劑、金屬卟啉催化劑、雙金屬氰化物催化劑。

3.1 烷基金屬類催化劑

烷基金屬類催化劑是最早發(fā)展起來(lái)的金屬催化劑，主要包括ZnEt2、EtMgBr、Et3Al等。在這一類催化劑發(fā)現(xiàn)初期，這類催化劑并沒有表現(xiàn)出很高的催化活性，并且增大反應(yīng)中催化劑的濃度時(shí)，催化活性反而降低。Furukawa等人研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)向這類催化體系中加入少量的水、醇或氧氣時(shí)，這類催化劑表現(xiàn)出很高的活性［13］。以ZnEt2/H2O體系為例，在這個(gè)體系中，ZnEt2與水反應(yīng)生成無(wú)定形的烷氧基鋅（圖 7（1）），當(dāng)催化環(huán)氧丙烷的開環(huán)聚合時(shí)，烷氧基鋅與環(huán)氧丙烷形成四元環(huán)過(guò)渡態(tài)，活化C－O鍵，實(shí)現(xiàn)開環(huán)聚合（圖7（2））。然而晶態(tài)烷氧基鋅是沒有催化活性的［14］，原位生成的烷氧基鋅可能以單體、二聚體、三聚體或多聚體的形式存在，單體、二聚體形式均可以與環(huán)氧烷烴形成環(huán)狀過(guò)渡態(tài)，然而在三聚體或多聚體中，由于鋅沒有空余的配位點(diǎn)而不能與環(huán)氧烷烴形成環(huán)狀過(guò)渡態(tài)，因而具有很低的催化活性（圖8）。因此，當(dāng)原位生成的烷基鋅是以單體或二聚體的形式存在時(shí)，其具有很高的催化活性，隨著催化劑放置時(shí)間的延長(zhǎng)，單體或二聚體會(huì)向三聚體或多聚體方向轉(zhuǎn)化，同時(shí)催化活性降低。

一般來(lái)講，這類催化劑要具有高活性須滿足以下兩點(diǎn)，（1）催化劑中含有M（OR）n活性物種;（2）催化劑是無(wú)定形態(tài)的。

圖7 ZnEt2/H2O體系催化PO開環(huán)聚合

圖8 烷氧基鋅聚集態(tài)

3.2 金屬卟啉催化劑

金屬卟啉催化劑是70年代末發(fā)展起來(lái)的一類配位催化劑［15］，它由于可以制備出分子量分布窄、可控分子量的環(huán)氧聚合物和副反應(yīng)少而備受關(guān)注。常見的體系是M－卟啉－X（M為鋁、鋅、錳、鈦、鈷等金屬;X為Cl、OH、OR、O2CR、SR、CH2CHO等）［16］，結(jié)構(gòu)如圖9所示。這類催化劑引發(fā)聚合的機(jī)理一般是在金屬原子與軸向配體之間插入環(huán)氧烷烴，形成卟啉醇化物活性物種來(lái)完成環(huán)氧烷烴的開環(huán)反應(yīng)。當(dāng)向反應(yīng)體系中加入質(zhì)子性化合物（如酸，醇，水等）時(shí)，反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)不會(huì)被終止，而是生成另外一種新的引發(fā)劑，可以繼續(xù)實(shí)現(xiàn)環(huán)氧烷烴的開環(huán)反應(yīng)（圖10）。因此這類催化劑引發(fā)的聚合反應(yīng)也被稱為永活性聚合［17］。

由于環(huán)氧烷烴的開環(huán)聚合反應(yīng)發(fā)生在M－X鍵上，所以金屬原子周圍的電子密度決定著鏈引發(fā)與鏈增長(zhǎng)的速率。以卟啉－鋁催化劑催化β－羰基環(huán)氧丙烷的開環(huán)聚合為例，當(dāng)催化劑中的R1=R2= OMe時(shí)，它的催化活性大于R1=R2=H時(shí)的活性;然而當(dāng)R1=R2=Me時(shí)的催化活性也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于R1= R2=OMe時(shí)的活性［18］，但是當(dāng)R1=Ph，R2=H時(shí)此催化劑沒有活性。因此電子效應(yīng)與空間位阻效應(yīng)共同決定了催化劑的活性。另外，卟啉的大環(huán)結(jié)構(gòu)使得各中心金屬離子彼此孤立，難于發(fā)生分子間相互作用，從而使與金屬中心相結(jié)合的環(huán)氧烷烴基團(tuán)表現(xiàn)出相同的反應(yīng)活性，導(dǎo)致環(huán)氧烷烴在開環(huán)聚合過(guò)程中具有相同的鏈引發(fā)和鏈增長(zhǎng)速率，能夠合成出單分散的高聚物［19］。

這類催化劑的特點(diǎn)可以概括為:（1）Lewis酸的存在可以促進(jìn)聚合反應(yīng)的發(fā)生;（2）聚合過(guò)程不容易失活;（3）可以催化許多種類的環(huán)氧單體進(jìn)行開環(huán)聚合。雖然金屬卟啉催化劑在環(huán)氧烷烴的開環(huán)聚合反應(yīng)中具有很多優(yōu)勢(shì)，但反應(yīng)速度過(guò)慢，反應(yīng)中催化劑不穩(wěn)定等缺點(diǎn)限制了它的大規(guī)模使用。近年來(lái)，人們開始設(shè)計(jì)位阻型和高分子負(fù)載型卟啉催化劑，具有潛在的應(yīng)用前景。

圖9 金屬卟啉催化劑結(jié)構(gòu)

圖10 金屬卟啉催化劑催化環(huán)氧烷烴開環(huán)示意

3.3 雙金屬氰化物催化劑（DMC）

早在20世紀(jì)60年代，General Tire公司首先發(fā)現(xiàn)雙金屬氰化物催化劑可以用于環(huán)氧烷烴的開環(huán)聚合反應(yīng)［20］，但是并沒有引起人們的注意。直到20世紀(jì)80年代中期，ARCO［21］、Shell［22］、Asahi Glass［23］等公司相繼報(bào)道DMC催化劑，人們才開始真正關(guān)注它。

與其他的堿性催化劑相比，DMC催化劑可以獲得低不飽和度、分子量分布窄、低黏度的聚醚產(chǎn)品。同時(shí)DMC催化劑對(duì)空氣不敏感，催化活性高，對(duì)聚合條件要求較為寬松，具有較好的工業(yè)前景。

對(duì)于DMC的催化機(jī)理，目前還沒有統(tǒng)一的定論。早在1966年，Jack等人［24］指出，以六氰鐵酸鉀、氯化鋅和1，4－二氧六環(huán)為原料來(lái)制備DMC催化劑，在制備過(guò)程中Fe3+、Cl－和1，4－二氧六環(huán)之間存在氧化還原反應(yīng)。Schuchardt［25］等人在DMC催化環(huán)氧丙烷的聚合機(jī)理的研究中指出，催化劑首先與環(huán)氧烷烴作用生成活性中心，緊接著起始劑與活性中心發(fā)生交換作用生成聚醚。Robert等人［26］認(rèn)為首先催化劑形成以二價(jià)金屬為主的活性中心，然后環(huán)氧烷烴與金屬離子絡(luò)合，開環(huán)插入形成MX－L，繼而實(shí)現(xiàn)鏈增長(zhǎng)。在鏈增長(zhǎng)的過(guò)程中，環(huán)氧烷烴單體可以有一級(jí)插入和二級(jí)插入兩種方式。一級(jí)插入使含取代較多的C－O鍵斷裂，形成伯羥基。二級(jí)插入則相反，最后形成仲羥基。根據(jù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于環(huán)氧丙烷，一級(jí)與二級(jí)插入之比為1∶10，主要產(chǎn)生仲羥基。對(duì)于無(wú)取代基的環(huán)氧乙烷，則只能得到伯羥基。劉曉華等人［27］分別用乙醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚為有機(jī)配位體，以六氰鈷鉀和氯化鋅為原料，制備了一系列DMC催化劑。結(jié)果發(fā)現(xiàn)金屬離子與有機(jī)配體之間作用力的強(qiáng)弱對(duì)催化劑的活性有較大影響。同時(shí)利用XRD和X射線光電子能譜等分析手段研究了DMC催化劑的結(jié)構(gòu)和表面價(jià)態(tài)。結(jié)果表明，在催化劑制備過(guò)程中，未發(fā)生氧化還原反應(yīng)，有機(jī)配位體只是與Zn2+配位，這種配位破壞了Zn3［Co（CN）6］2·H2O晶體結(jié)構(gòu)，從而形成無(wú)定形態(tài)固體。因此有機(jī)配體能否與Zn2+配位是決定催化劑活性的關(guān)鍵，因此得出結(jié)論:（1）DMC催化劑中的活性結(jié)構(gòu)和與氧配位的Zn2+數(shù)目有關(guān)。氧與鋅的配位數(shù)越高，催化劑的活性越好;（2）Co在DMC催化劑中起到了活化Zn－N鍵的作用。這種活化作用由鈷離子對(duì)氰基的強(qiáng)相互作用引起;（3）在催化劑激活過(guò)程中存在氧原子與鋅原子的加成反應(yīng)，通過(guò)這種加成反應(yīng)生成聚合反應(yīng)真正的活性中心，該活性中心可能為5或6個(gè)氧原子配位的鋅離子。

然而，黃亦軍等人［28］則認(rèn)為DMC催化過(guò)程屬于弱陽(yáng)離子配位機(jī)理。以Zn3［Co（CN）6］2為例，當(dāng)使用Zn3［Co（CN）6］2作為催化劑，水作為起始劑，按催化劑/單體/起始劑（質(zhì)量比）=1/2/0.05的比例進(jìn)行投料，聚合反應(yīng)后，所得混合物在去除單體后，紅外檢測(cè)發(fā)現(xiàn)沒有新的M－O或M－C鍵生成，這表明沒有發(fā)生配位－插入機(jī)理。

有機(jī)配體在DMC催化劑中的作用是不容忽視的，目前，人們通過(guò)改變有機(jī)配體從而獲得活性不同的DMC催化劑。同時(shí)，當(dāng)DMC催化劑絡(luò)合一些低聚物時(shí)，也表現(xiàn)出令人滿意的活性。

3.4 其他類催化劑

在研究環(huán)氧烷烴的開環(huán)聚合的反應(yīng)中，也有另外一些催化劑涌現(xiàn)出來(lái)，其中包括:雙金屬烷氧基類催化劑［29－30］、稀土類催化劑［31－32］、磷腈類催化劑［33－34］、聚合有機(jī)金屬氧化物類催化劑［35］等。

4 結(jié)束語(yǔ)

PAG由于含有C－O－C醚鍵而在潤(rùn)滑領(lǐng)域有很廣泛的應(yīng)用，因此人們對(duì)于它的制備方法相當(dāng)關(guān)注。目前存在著三種主要制備方法:酸催化聚合、堿催化聚合、配位聚合。其中堿催化聚合是工業(yè)化最成熟、應(yīng)用最多的方法，但是配位聚合是目前最先進(jìn)的方法，也是人們重點(diǎn)關(guān)注的方法。酸催化聚合目前由于成本高、后處理復(fù)雜而被逐漸淘汰。

人們?cè)谘芯颗湮痪酆系倪^(guò)程中，對(duì)金屬如何參與反應(yīng)的機(jī)理不太清楚，只是停留在假設(shè)的層面上，因此需要在篩選催化劑的同時(shí)，研究其作用機(jī)理，這將有助于制備出高效的催化劑。

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Survey of Preparation of Polyalkylene Glycol（PAG）

CHENG Liang
（PetroChina Dalian Lubricating Oil R＆D Institute，Dalian 116032，China）

Polyalkylene glycol（PAG）and its applications in lubricants are introduced.The historical background，preparationmethods and polymerizationmechanism of PAG are summarized.Thereinto，preparationmethods of PAG aremainly discussed，including cationic initiation of polymerization，anionic initiation of polymerization，and coordinate－initiated polymerization.And then themechanism and characteristics of each polymerizationmethod and research status of catalysts are summarized.

polyalkylene glycol;lubrication;cationic initiation of polymerization;anionic initiation of polymerization;coordinate－initiated polymerization

TE624.82

A

2011－10－25。

程亮（1981－），男，工程師，2010年畢業(yè)于四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機(jī)化學(xué)專業(yè)，現(xiàn)從事潤(rùn)滑油添加劑的研發(fā)工作。