楊宇玲 黃忠平 朱巖 林淑霞

（浙江大學(xué)化學(xué)系，杭州 310028）

自制離子色譜固定相在含磷陰離子分析中的應(yīng)用

楊宇玲 黃忠平 朱巖 林淑霞

（浙江大學(xué)化學(xué)系，杭州 310028）

制備出一種新型抑制電導(dǎo)檢測陰離子色譜固定相，通過對色譜條件的選擇，成功實(shí)現(xiàn)了多種含磷陰離子的分離。選用KOH溶液作為流動(dòng)相，成功分離并測定正磷酸根、焦磷酸根、三偏磷酸根和三聚磷酸根，且線性良好，方法的加標(biāo)回收率達(dá)到90%～106%。用于實(shí)際樣品分析，結(jié)果滿意。

離子色譜；固定相；含磷陰離子

1 前言

離子色譜（IC）最初是由H.Small等人提出的以離子交換樹脂作為固定相，電導(dǎo)檢測器作為檢測器，采用抑制柱來提高靈敏度的一種色譜分析方法［l］。近年來離子色譜的應(yīng)用發(fā)展更為廣泛，它不僅包括不同的分離方式（離子排斥［2］、離子交換［3］、離子對［4－7］、螯合以及靜電離子色譜）亦包含不同的檢測技術(shù)（電導(dǎo)［8］、紫外可見［9］、電化學(xué)［10］、熒光［11］等）。離子色譜對常見陰陽離子分析的高靈敏度特別是對陰離子和價(jià)態(tài)常態(tài)分析的特點(diǎn)，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于環(huán)境、電力、食品、半導(dǎo)體、藥物化工等領(lǐng)域［l2－13］。

離子色譜法中使用最多的是有機(jī)聚合物作基質(zhì)的填料。這種新型柱填料具有高pH值穩(wěn)定性，在有機(jī)溶劑中穩(wěn)定?？捎糜袡C(jī)溶劑清洗色譜柱的有機(jī)污染物以延長柱子的使用壽命。高的pH值穩(wěn)定性和有機(jī)溶劑可匹配性以及高的柱容量，簡化了樣品前處理過程。

采用自制的陰離子色譜固定相，經(jīng)過對比選擇，選用KOH作為淋洗液，成功分離了多種含磷陰離子。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

Dionex ICS 2000離子色譜儀（美國Dionex公司）、EG50淋洗液發(fā)生器、Dionex ASRS－ULTRA（4mm）自再生抑制器、Chromeleon色譜工作站、自制離子色譜柱。

正磷酸鈉（分析純，杭州化學(xué)試劑有限公司）、焦磷酸鈉（分析純，杭州化學(xué)試劑有限公司）、三偏磷酸鈉（分析純，杭州化學(xué)試劑有限公司）、三聚磷酸鈉（分析純，杭州化學(xué)試劑有限公司）；分析用水為超純水。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1000mg／L）：準(zhǔn)確稱取一定量標(biāo)樣，用超純水定容至100mL，得到標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，混勻，超聲脫氣，儲(chǔ)存于4℃冰箱內(nèi)；實(shí)驗(yàn)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液均由儲(chǔ)備溶液根據(jù)比例稀釋而成。

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：取一定量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液混合后稀釋，用水定容至100mL，混勻，超聲脫氣，儲(chǔ)存于4℃冰箱內(nèi)。

2.3 色譜條件

采用淋洗液發(fā)生器產(chǎn)生的高純KOH溶液梯度淋洗；流速1.0mL／min；進(jìn)樣量25μL，柱溫30℃。

3 結(jié)果與討論

3.1 磷酸類陰離子的分離

在0～30min內(nèi)KOH淋洗液濃度為30mmol／L至45mmol／L的色譜條件下進(jìn)行梯度淋洗，對正磷酸根、焦磷酸根、三偏磷酸根和三聚磷酸根4種陰離子的混合標(biāo)樣連續(xù)進(jìn)樣6次，考察該方法的重現(xiàn)性和色譜柱的穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)表明，在此色譜條件下，4種陰離子都具有很好的重現(xiàn)性，證明實(shí)驗(yàn)所用的色譜柱具有很好的穩(wěn)定性。

保持實(shí)驗(yàn)條件不變，測定其線性。它們的線性關(guān)系回歸方程見表1。從線性關(guān)系可以看出，在1～50mg／L范圍內(nèi)，以上4種離子均具有良好的線性。

表1 四種陰離子線性Table 1 The linearity for four anions

3.2 實(shí)際樣品測定及回收率實(shí)驗(yàn)

對實(shí)際樣品進(jìn)行測定和回收率實(shí)驗(yàn)。配制相應(yīng)濃度的樣品溶液，在上述色譜條件下對實(shí)際樣品進(jìn)行測定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖1、表2。

圖1 實(shí)際樣品分離譜圖Figure 1.A chromatogram of phosphoric acid ions in real sample.

由表2可以看出，對實(shí)際樣品的測定，方法的加標(biāo)回收率為90%～106%。方法對于多聚磷酸鹽的測定快速、可靠。

表2 樣品中各陰離子濃度及回收率Table 2 Analytical results and the recovery data of anions in samples ／（mg·L－1）

4 結(jié)論

制備了一種新型陰離子色譜分離柱，并通過抑制型離子色譜法成功分離檢測了各種含磷陰離子。實(shí)驗(yàn)證明該色譜填料對其具有很好的分離效果，實(shí)際應(yīng)用效果令人滿意。

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Application of Home－made Chromatographic Stationary Phase for Ion Chromatographic Analysis of Phosphorus－containing Anions

YANG Yuling，HUANG Zhongping，ZHU Yan，LINShuxia
（DepartmentofChemistry，ZhejiangUniversity，Hangzhou310028，China）

A new type of chromatographic stationary phase for detecting anion with suppressed conductivity detection was prepared.Under the optimal chromatographic conditions，a variety of phosphorus－containing anions were successfully determined using the home－made chromatographic stationary phase.Using KOH as eluent，phosphate，pyrophosphate，trimetaphosphate，and tripolyphosphate were separated and analyzed.The results show that the method has good linearity with standard addition recovery of 90%～106%.And the results for real samples were satisfied.

ion chromatography；stationary phase；phosphorus－containinganions

O657.7＋5；TH833

A

2095－1035（2012）03－0038－02

10.3969／j.issn.2095－1035.2012.03.011

2012－07－06

2012－08－06

國家自然科學(xué)基金（20775070，J0830413，20911140271）。

楊宇玲，女，碩士研究生，主要從事離子色譜應(yīng)用研究。E－mail：wxipyyl＠163.com