中科院大連化學(xué)物理研究所催化基礎(chǔ)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室李燦院士和楊啟華研究員領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊(duì),在納米反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)了高效、綠色、節(jié)能的環(huán)氧乙烷催化水合制乙二醇(MEG)過(guò)程。
傳統(tǒng)乙二醇生產(chǎn)過(guò)程采用環(huán)氧乙烷(EO)的直接水合。為得到高M(jìn)EG選擇性,反應(yīng)體系中需要大大過(guò)量的水(通常H2O/EO的物質(zhì)的量的比可高達(dá)20),反應(yīng)液中 MEG的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于10%,因此產(chǎn)品的蒸餾提純是高能耗過(guò)程。為了降低能耗,人們采用酸堿催化水合過(guò)程。然而,傳統(tǒng)酸堿催化過(guò)程仍需要H2O/EO遠(yuǎn)高于計(jì)量比的條件才可獲得MEG的高選擇性。
該研究團(tuán)隊(duì)研究發(fā)現(xiàn),封裝于氧化硅基納米籠中的Co(Salen)分子催化劑在環(huán)氧化合物手性拆分反應(yīng)中顯示出協(xié)同耦合加速效應(yīng)。在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)在EO催化水合反應(yīng)中,利用納米反應(yīng)器,在40℃、接近計(jì)量水比(約等于2)條件下,可獲得98%的EO轉(zhuǎn)化率和98%的MEG選擇性,反應(yīng)體系中EO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到75%以上,大幅度降低了MEG生產(chǎn)中的能耗。同時(shí),該多相催化劑避免了傳統(tǒng)液體和固體酸催化過(guò)程的環(huán)境污染問(wèn)題,可實(shí)現(xiàn)催化劑的分離和再循環(huán)利用,是典型的綠色催化過(guò)程。研究發(fā)現(xiàn),在納米籠內(nèi)的金屬絡(luò)合物分子催化劑處于自由運(yùn)動(dòng)狀態(tài),從而在納米尺度上保持了其均相催化的本征特性,由于雙中心協(xié)同耦合效應(yīng),顯示出較高的本征催化活性。采用封裝方法制備的催化劑在宏觀上是固體催化劑,因此,納米反應(yīng)器中的催化兼具多相和均相催化之優(yōu)點(diǎn)。利用這一策略,該研究團(tuán)隊(duì)在納米反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)了雙分子催化氧化水分子放氧的反應(yīng)和環(huán)氧化合物動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)。