何 熙，蔡葉茂，劉志祥

（西南大學(xué)三峽庫區(qū)生態(tài)環(huán)境教育部重點實驗室西南大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院，重慶400715）

2008年，三峽大壩完成后，水庫“蓄清排渾”的調(diào)度方案使流域周邊形成面積超400km2的水庫消落帶。消落帶是庫區(qū)徑流的匯集地帶，自然也成為環(huán)境汞污染物的匯集區(qū)。該特殊地帶集中體現(xiàn)了庫區(qū)環(huán)境的物理、化學(xué)及生態(tài)特征，并成為庫區(qū)水體－土壤－土壤間物質(zhì)交流、能量交換及各污染物遷移轉(zhuǎn)化的活躍地帶［1－5］。

汞及其化合物是一種具有較強的生物富集放大性和高神經(jīng)毒性的環(huán)境毒物，它性質(zhì)穩(wěn)定且不易揮發(fā)，通過食物鏈對生物體造成危害。同時，消落帶土壤環(huán)境中的無機汞可通過微生物甲基化過程作用和化學(xué)作用轉(zhuǎn)化為毒性更強的甲基汞，這會加劇三峽庫區(qū)消落帶土壤中的汞污染。三峽庫區(qū)消落帶土壤汞的研究不僅可以揭示消落帶土壤汞遷移轉(zhuǎn)化的特征，也為以后研究庫區(qū)環(huán)境中汞的環(huán)境化學(xué)行為提供科學(xué)基礎(chǔ)。

1 檢測方法的研究進展

1.1 土壤總汞

目前分析痕量汞的靈敏方法有冷原子熒光法（CVAFS）［6－7］和冷原子吸收法（CVAAS）［8－9］，消解土壤和土壤樣品的方法則有HNO3－H2SO4－V2O5法、H2SO4－HNO3－KMnO4法、H2SO4－KMnO4法、HNO3－HClO4－HF法、HNO3－H2SO4－HClO4、HNO3法、王水法、加熱回流法、石英管燃燒法等［10－13］，不同的消解方法操作程序繁雜程度各異，而且對測定結(jié)果影響很大［14－15］。例如，單獨使用硝酸消化土壤和土壤樣品，一般只能溶出樣品中1／5～1／3的總汞，應(yīng)用王水、硝酸／硫酸／高氯酸、硝酸／硫酸／高錳酸鉀和硝酸／硫酸／五氧化二釩等常用強氧化體系處理樣品，分析結(jié)果重現(xiàn)性較好。但后三者消解過程明顯繁瑣，影響分析速度，而王水消解法則被證明為一種有效、簡潔的消解法。而利用王水水浴一次消解，并結(jié)合BrCl氧化－金管預(yù)富集－冷原子熒光法對土壤和土壤樣品的總汞進行分析，方法可靠，簡便易行，精密度高，相對誤差小，樣品可以批量處理分析［16］。

1.2 土壤甲基汞

通常環(huán)境中甲基汞的含量相當(dāng)?shù)?，測定難。隨著科技的發(fā)展，高效、靈敏的甲基汞分析檢測方法也取得了進步。目前，土壤中甲基汞的分析多采用苯萃?。瓪庀嗌V電子捕獲法［17－18］，巰基綿富集氣相色譜法［19－20］，萃?。合嗌V法［21］，溶劑萃取GC－AAS法［22］等。這些方法存在前處理過程繁瑣或操作困難，靈敏度和精密度相對較低，選擇性差等問題。萃取－乙基化結(jié)合GC2CVA FS法［23］，是采用硝酸和硫酸銅溶液浸提，CH2Cl2萃取并結(jié)合水相乙基化等溫氣相色譜冷原子熒光（GC－CVAFS）法測定土壤和土壤中的微量甲基汞。該方法對45mL提取液的檢出限為0.009ng／L，具有選擇性好、絕對檢測限低、精密度和靈敏度高等優(yōu)點，而且前處理過程所需試劑少，不用連續(xù)萃取，操作簡易。

2 三峽庫區(qū)消落帶土壤汞的研究現(xiàn)狀

2.1 三峽庫區(qū)消落帶土壤汞研究現(xiàn)狀

根據(jù)學(xué)者預(yù)測，三峽水庫蓄水后，庫區(qū)汞活化效應(yīng)將增強，魚體對汞元素的生物富集作用加劇，水庫魚體汞含量將增加0.35～1.50倍，存在魚體汞含量超過食品淡水魚汞含量標(biāo)準(zhǔn)的風(fēng)險［24－25］。三峽庫區(qū)土壤高汞背景是庫區(qū)汞污染的主要原因，忠縣至重慶段土壤汞濃度在0.048～0.200mg／kg之間，高于世界土壤汞濃度0.03～0.10mg／kg［26］，同時消落帶又是汞的源和匯。針對三峽庫區(qū)消落帶土壤汞的研究，學(xué)者已開展了工作。王平安［27］就干濕交替進行了室內(nèi)模擬研究，指明土壤汞賦存形態(tài)、釋放及其動態(tài)變化規(guī)律；張金洋［28］對三峽庫區(qū)消落帶主要類型土壤對汞的吸附－解吸特征進行了研究，模擬淹水試驗，討論土壤汞的釋放規(guī)律及其環(huán)境因子影響。靳立軍等［25］對三峽庫區(qū)地表水和魚體甲基汞含量的分布做了初步研究。三峽庫區(qū)土壤和土壤是汞甲基化主要場所，土壤－水界面也是其主要場所［29］。很多研究表明，表層土壤是甲基化產(chǎn)生的關(guān)鍵層位。Heyes等［30］指出在河口和湖泊中，原位甲基化是甲基汞的主要來源，其他途徑的來源受到限制。修建水庫后引起的魚體甲基汞污染現(xiàn)象一般要持續(xù)20～30年時間，之后隨著淹沒土壤中能被甲基化的活性汞的耗盡，這種汞污染現(xiàn)象逐漸消失［31－32］。目前，三峽庫區(qū)消落帶這一特殊環(huán)境土壤汞的研究集中在常規(guī)監(jiān)測，吸附解吸動力學(xué)等領(lǐng)域，對甲基汞的實地研究還鮮見報道。

2.2 三峽庫區(qū)土壤汞污染來源

土壤母質(zhì)中的汞是土壤中汞最基本的來源，正常發(fā)育的自然土壤也會含有一定數(shù)量的汞，但不同母質(zhì)、母巖形成的土壤其含汞量存在很大差異，再加上人類生產(chǎn)活動的影響，從各種條件下得到的土壤汞含量往往有很大差異，而且不易確定其來源。

近些年的研究表明，大氣沉降是土壤汞的一個重要來源［33］。據(jù)王定勇等［34］研究，土壤汞含量與大氣汞濃度顯著相關(guān)（r＝0.741），可見大氣汞含量對土壤汞污染的貢獻(xiàn)較大。

三峽庫區(qū)周邊分散著眾多大、中、小型工業(yè)企業(yè)、居民點、農(nóng)用地等汞污染源，且目前對這些污染源的處置率很低。工業(yè)和生活廢水、廢渣及其固廢的雨水淋洗和沖刷物，直接進入庫區(qū)；庫區(qū)消落帶被當(dāng)?shù)鼐用裼米鬓r(nóng)業(yè)生產(chǎn)，并對其施用化肥、農(nóng)肥，一些化學(xué)肥料的汞含量很高，如磷肥的平均汞含量為0.25mg／kg；且當(dāng)?shù)氐墓喔扔盟磶靺^(qū)水，也是污染來源之一。

2.3 土壤汞存在的形態(tài)及其遷移轉(zhuǎn)化的研究

對于土壤汞形態(tài)的分類，目前尚無統(tǒng)一規(guī)范。土壤汞按化學(xué)形態(tài)可分為金屬汞、無機結(jié)合態(tài)汞、有機結(jié)合態(tài)汞。按Tessier［35］的連續(xù)提取分離法分為水溶態(tài)、交換態(tài)（碳酸鹽結(jié)合態(tài)）、鐵錳氧化態(tài)、有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)。在許多含汞土壤中，汞主要以HgO或HgS無機形式存在，土壤中具有致命毒性汞的形態(tài)是分析的重點，也是研究的熱點。

在一定條件下，各種形態(tài)的汞可相互轉(zhuǎn)化，土壤是一個復(fù)雜的環(huán)境，各形的態(tài)汞組成一個相互轉(zhuǎn)化、相互競爭的動態(tài)平衡。土壤中的無機汞有HgSO4、Hg（OH）、HgCl和HgO，它們因溶解度相對較低，在土壤中的遷移能力很弱，但在土壤微生物的作用下，可向甲基化方向轉(zhuǎn)化；微生物合成甲基汞在需氧或厭氧條件下都可以進行，在需氧條件下主要形成甲基汞，它是脂溶性物質(zhì)，被微生物吸收、積累而轉(zhuǎn)入食物鏈造成對人體的危害；在厭氧條件下主要形成二甲基汞，在微酸環(huán)境中，二甲基汞又可轉(zhuǎn)化為甲基汞。研究表明，形態(tài)汞的轉(zhuǎn)化特征與土壤質(zhì)地和土壤環(huán)境等因素緊密相關(guān)，其中包括土壤pH、Eh、有機質(zhì)含量、微生物等因素。在研究汞的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律時，必須綜合考慮各過程及其影響因素。但目前研究較多的主要是土壤對汞的吸附和釋放過程。張金洋［28］在試驗中采集了三峽庫區(qū)消落帶主要5種類型土壤，進行了吸附－解吸研究，通過對其等溫吸附解吸過程的擬合，發(fā)現(xiàn)土壤汞的吸附動力學(xué)過程用雙常數(shù)方程和Elovich方程擬合較好，其次是拋物線方程，一級反應(yīng)動力學(xué)方程擬合最差。解吸動力學(xué)規(guī)律與吸附過程相類似。吸附速率順序為：灰棕潮土＞紫色潮土＞中性紫色土＞黃壤＞酸性紫色土。解吸動力學(xué)規(guī)律與吸附過程相類似。

2.4 土壤汞遷移轉(zhuǎn)化影響因素

土壤中的各類膠體對汞均有強烈的吸附作用。土壤膠體對汞的吸附受土壤膠體性質(zhì)、pH值、有機質(zhì)的共同影響。pH值可通過影響汞在土壤的形態(tài)和穩(wěn)定性而影響汞在黏土礦物和有機質(zhì)上的吸附，進而影響土壤中汞的遷移轉(zhuǎn)化反應(yīng)。有機質(zhì)的存在可能促進土壤對汞的吸附。有研究認(rèn)為，有機土壤較礦質(zhì)土壤含有更多的汞，森林土壤表層汞與有機質(zhì)存在很好的相關(guān)性［36］。這是因為土壤可溶性的有機質(zhì)比固相有機質(zhì)含有更多的吸附點位，它充當(dāng)了汞的“遷移載體”。有機質(zhì)對汞的吸附要受土壤pH值的影響。在弱酸性土壤中（pH＜4.5～5）吸附無機汞離子的有效物質(zhì)是有機物質(zhì)，而在中性土壤中鐵氧化物和黏土礦物的作用則更顯著。林陶等［37］研究發(fā)現(xiàn)，三峽庫區(qū)土壤對汞的吸附和解析速率均與土壤的pH值呈顯著相關(guān)（r＝0.933，p＜0.05）和極顯著相關(guān)（r＝0.962，p＜0.01）。

無機和有機配位體對汞的絡(luò)合－螯合作用一般具有強親和力的基團能與Hg2＋形成高溶解度的化合物，從而提高汞化合物的溶解度。Gilmour［38］計算出Hg2＋對Cl－、OH－、NH3、F－、SO42－、NO3－有較高的穩(wěn)定常數(shù)，其中Cl－對Hg2＋而言是最易移動和最常見的結(jié)合試劑，對Hg2＋有很強的親和力。土壤中存在的有機化合態(tài)汞包括CH3HgS－、CH3HgCN、CH3HgSO3、CH3HgNH3＋和腐殖質(zhì)結(jié)合汞等，其中以腐殖質(zhì)結(jié)合汞最為重要。腐殖質(zhì)與Hg有很強的結(jié)合力，影響Hg在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化行為，這可能與腐殖酸中硫蛋白與汞結(jié)合牢固，不能被其他金屬離子取代有關(guān)。

3 汞的甲基化與去甲基化研究

由于甲基汞的檢測技術(shù)在近期才得以推廣，國內(nèi)學(xué)者關(guān)于土壤甲基汞的研究（特別是消落帶）甚少。前人集中進行了水庫水體與魚體的甲基汞含量的研究，探討了甲基汞的轉(zhuǎn)化過程、影響因子，但觀點尚未統(tǒng)一。而對于大面積消落帶這個特殊環(huán)境的土壤研究極少。因此，筆者建議應(yīng)大量開展對消落帶甲基汞的研究。三峽庫區(qū)作為我國最大的水庫，擁有超400km2廣闊的消落帶，同時庫區(qū)消落帶干濕交替的特殊條件，周期性地改變著周邊土壤的水文條件，為深入研究甲基化與去甲基化過程，提供了充裕的環(huán)境。

3.1 汞的甲基化與去甲基化

汞的甲基化包括生物甲基化和非生物甲基化過程。生物甲基化主要依靠生物的代謝產(chǎn)物（甲基維生素B12和甲烷）在微生物體外進行?？梢允篃o機汞甲基化的微生物有多種，其中以硫酸鹽還原菌和鐵還原菌的研究最多。非生物甲基化是在醋酸、甲醇、乙醛、2－氨基酸共存時，用紫外線、日光照射HgCl2溶液，也可發(fā)生甲基化。甲基化主要是在厭氧條件下進行，相反，在好氧環(huán)境中更有利于去甲基化的進行。

生物甲基化是主要的汞甲基化過程［39］，此過程大多發(fā)生在厭氧土壤中，甲基鈷胺素是主要的環(huán)境甲基供給者。研究發(fā)現(xiàn)其他種類微生物也可進行汞的甲基化［40］。汞的生物甲基化除了受微生物條件以及氧化還原條件兩個關(guān)鍵因子的影響外，還受溫度、pH、可利用的活性汞濃度、有機質(zhì)等眾多環(huán)境因子的影響。

3.2 影響因子的研究

3.2.1 有機質(zhì)對甲基化的影響

有機物在汞的甲基化過程中所起的作用機制至今尚不清楚。很多研究發(fā)現(xiàn)，水體、土壤和生物體中的甲基汞含量隨著有機物含量的升高而增加。在很多新建的水庫里，常觀察到異常升高的魚體甲基汞含量。一些研究認(rèn)為，水庫淹沒的土壤和植被釋放出大量的有機質(zhì)是導(dǎo)致這種現(xiàn)象的原因之一［41］。通常認(rèn)為，有機質(zhì)對甲基化的影響是由于豐富的營養(yǎng)物質(zhì)可使微生物活動增強，從而提高了甲基化率；還有研究發(fā)現(xiàn)腐殖酸和胡敏酸可直接參與非生物甲基化過程［42］。另一方面，由于有機物可以和二價汞結(jié)合，降低了生物可利用的汞濃度，從而降低了汞的甲基化率。特別是在中性pH環(huán)境中，高溶解有機碳濃度在很大程度上可抑制甲基化的進行，而由于低pH環(huán)境不利于汞和有機質(zhì)之間螯合作用的發(fā)生，故這種抑制作用并不明顯。

3.2.2 光照對甲基化的影響

甲基汞在日光照射下降解為無機汞，從而使水體中甲基汞濃度維持在相對較低的水平。通常，淡水中甲基汞的光降解速率較快。多項研究表明，日光雖然可導(dǎo)致苯基汞的直接光解［43］，但對于甲基汞、二甲基汞、二乙基汞等非芳基汞，僅UV－C可導(dǎo)致其直接光降解［44－45］。因此，環(huán)境中甲基汞的光降解為間接光解，光照引發(fā)活性自由基并進一步導(dǎo)致甲基汞的降解，日光中的UV－A與UV－B對甲基汞的降解發(fā)揮著主要作用［46－47］。

Sellers等［48］首次證明了湖水表層存在著甲基汞的光降解，甲基汞光降解速率與甲基汞濃度、太陽光照強度等因素相關(guān)。這表明，在淡水水體中，除了微生物脫甲基化作用外，甲基汞的光化學(xué)降解也起著很重要的作用。Hammerschmidt等［49－50］考察了北極阿拉斯加地區(qū)Toolik湖水表層甲基汞的降解，估計每年由于光降解導(dǎo)致的Toolik湖中甲基汞的損失占底泥產(chǎn)生甲基汞的80%［51］。

3.2.3 土壤質(zhì)地對甲基汞的影響

土壤質(zhì)地影響甲基化的因子，進而影響汞的遷移轉(zhuǎn)化［52］。袁蘭［53］的試驗結(jié)果表明，土壤的性質(zhì)會影響二甲基汞（DMM）的揮發(fā)和轉(zhuǎn)化，土壤黏土和細(xì)粒含量高，有機質(zhì)含量高時，DMM揮發(fā)性弱。不同土壤中甲基化的有效性大小順序為：黏土＞壤土＞砂土。

3.2.4 溫度對甲基化的影響

在一定溫度范圍內(nèi)，溫度越高，甲基化速度越快；在一定含量范圍內(nèi)，汞離子含量與甲基化產(chǎn)率呈正相關(guān)。不同季節(jié)的變化會顯著影響汞的凈甲基化速率。試驗表明，夏季汞的去甲基化速率為每天低于1.9%，明顯低于春季汞的去甲基汞化速率（4.1%）。Qiu等［54］對汞礦區(qū)土壤甲基汞調(diào)查發(fā)現(xiàn)，稻田土壤甲基汞含量明顯高于旱土土壤甲基汞含量，認(rèn)為稻田厭氧環(huán)境中有豐富的可溶性碳。

3.2.5 其他

汞的甲基化還受汞離子含量影響。但汞離子含量過高會抑制某些促進甲基化微生物的生命活性，甲基化作用反而下降。

4 問題與展望

近年來，汞的環(huán)境化學(xué)行為研究取得了一系列重要進展。自然界中汞的轉(zhuǎn)化、遷移行為的研究，為進一步明晰汞的循環(huán)奠定了基礎(chǔ)。但由于汞的甲基化是一個受諸多因素影響的復(fù)雜過程，甲基化的作用機制尚未明確?，F(xiàn)有研究工作集中在汞在湖泊、河流等水生態(tài)系統(tǒng)中的遷移、富集。鑒于三峽庫區(qū)消落帶的特殊性，學(xué)者們大多集中研究總汞含量、分布、規(guī)律及其生態(tài)評價，對甲基汞的研究處于空白；再者甲基汞檢測條件的局限，導(dǎo)致三峽庫區(qū)消落帶土壤甲基汞的研究相對缺失。

針對此現(xiàn)狀，筆者認(rèn)為，今后應(yīng)在以下幾方面進行重點研究：（1）三峽庫區(qū)消落帶土壤甲基汞定性、定量研究，為以后更深入研究汞循環(huán)夯實基礎(chǔ)。其中應(yīng)當(dāng)包括底泥甲基汞的研究。（2）庫區(qū)土壤甲基化機制的研究。目前關(guān)于甲基化的過程，觀點尚未統(tǒng)一。（3）汞同位素示蹤及同位素稀釋技術(shù)的應(yīng)用有助于分析庫區(qū)甲基汞源。（4）關(guān)于水庫汞污染治理，目前采取的主要措施是減少污染源。

［1］ 傅楊武，陳明君，祁俊生.重金屬在消落帶土壤——水體系中的遷移研究［J］.水資源保護，2008，24（5）：8－11.

［2］ 王曉榮，程瑞梅，肖文發(fā)，等.三峽庫區(qū)消落帶初期土壤養(yǎng)分特征［J］.生態(tài)學(xué)雜志，2010，29（2）：281－289.

［3］ 吉芳英，王圖錦，胡學(xué)兵，等.三峽庫區(qū)消落區(qū)水體－土壤重金屬遷移轉(zhuǎn)化特征［J］.環(huán)境科學(xué)，2009，22（8）：3481－3487.

［4］ 吉芳英，曹 琳，林 茂，等.三峽庫區(qū)新生消落區(qū)土壤磷形態(tài)分析［J］.環(huán)境科學(xué)研究，2009，22（8）：882－886.

［5］ 吉芳英，黎 司，虞丹尼，等.三峽庫區(qū)消落帶腐殖酸的表面增強拉曼光譜［J］.環(huán)境化學(xué)，2011，30（4）：778－779.

［6］ 荊 鏑，廉成章.冷原子熒光法測定地面水和土壤中的痕量總汞［J］.中國環(huán)境監(jiān)測，1996，12（3）：9－12.

［7］ 王益鳴，王曉華，王 劍，等.兩種原子熒光法測定不同類型海洋土壤中痕量汞［J］.理化檢驗－化學(xué)分冊，2003，39（11）：641－642，645.

［8］ 國家環(huán)境保護局，國家技術(shù)監(jiān)督局.土壤質(zhì)量－總汞的測定－冷原子吸收分光光度法（GB／T 17136－1997）［S］.

［9］ 陳劍俠，柯毅龍.冷原子吸收法測定土壤中總汞［J］.光譜實驗室，1997，14（4）：20－23.

［10］ 中國環(huán)境監(jiān)測總站.土壤元素的近代分析方法［M］.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，1992：102－108.

［11］ 錢建平，張 力，劉輝利，等.桂林市及近郊土壤汞的分布和污染研究［J］.地球化學(xué)，2000，19（1）：94－99.

［12］ 黃 偉.冷原子吸收法測定土壤和土壤中總汞的影響因素研究［J］.環(huán)境污染與防治，1994，16（2）：37－39.

［13］ 丁振華，王文華.不同消解方法對土壤樣品中汞含量測定的影響［J］.生態(tài)環(huán)境，2003，12（1）：1－3.

［14］ 丁振華，王文華.不同消解方法研究及對上海浦東環(huán)境汞背景值初步調(diào)查［J］.土壤，2004，36（1）：65－67.

［15］ 黃卓爾，余 斌.王水消化冷原子吸收法測定煤和土壤底質(zhì)中的汞［J］.廣州環(huán)境科學(xué)，2004，19（1）：23－24，40.

［16］ 李仲根，馮新斌，何天容，等.王水水浴消解－冷原子熒光法測定土壤和土壤中的總汞［J］.礦物巖石地球化學(xué)通報，2005，24（2）：140－141.

［17］ 劉現(xiàn)明，謝立國.苯萃?。瓪庀嗌V法測定土壤中的甲基汞［J］.海洋環(huán)境科學(xué)，1996，15（2）：32－37.

［18］ 李新紀(jì)，柴之芳.中國環(huán)境與生物標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)中甲基汞的測定［J］.上海環(huán)境科學(xué)，1994，13（9）：15－18.

［19］ 陳建華，林玉環(huán).毛細(xì)管與填充柱氣相色譜法分析環(huán)境中甲基汞［J］.環(huán)境科學(xué)，1999，20（4）：93－95.

［20］ 于常榮，王 煒.松花江水體總汞與甲基汞污染特征的研究［J］.長春地質(zhì)學(xué)院學(xué)報，1994，24（1）：102－109.

［21］ 殷學(xué)豐，徐 青.汞的形態(tài)分析研究，萃取液相色譜分離測定不同形態(tài)汞［J］.分析化學(xué)，1995，23（10）：23－25.

［22］ 劉毅剛.應(yīng)用GC2AAS聯(lián)用系統(tǒng)測定甲基汞［J］.中國公共衛(wèi)生，1997，13（5）：309－310.

［23］ 何天容，馮新斌，戴前進，等.萃?。一Y(jié)合GC2CVA FS法測定土壤及土壤中的甲基汞［J］.地球與環(huán)境，2004（32）：85－86.

［24］ 徐小清，張曉華，靳立軍，等.三峽水庫汞活化效應(yīng)對魚汞含量影響的預(yù)測［J］.長江流域資源與環(huán)境，1999（2）：198－204.

［25］ 靳立軍，徐小清.三峽庫區(qū)地表水和魚體中甲基汞含量分布特征［J］.長江流域資源與環(huán)境，1997（4）：324－328.

［26］ 胡尚偉.三峽成庫后重慶及三峽水中典型有毒重金屬汞的污染狀況分析及環(huán)境行為初步研究［D］.重慶：西南大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院，2006.

［27］ 王平安.干濕交替環(huán)境土壤汞賦存形態(tài)及其動態(tài)變化［D］.重慶：西南大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院，2007.

［28］ 張金洋.三峽水庫消落區(qū)土壤汞釋放特征研究［D］.重慶：西南大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院，2007.

［29］ 丁振華，王文華，莊 敏.汞的界面環(huán)境地球化學(xué)研究進展［J］.海洋科學(xué)，2005，29（10）：54－57.

［30］ Heyes A，Mason RP，Kim E，et al.Mercury Methylation in Estuaries：Insights from Using Measuring Rates Using Stable Mercury Isotopes［J］.Marine Chemistry，2005，102（1－2）：134－137.

［31］ Therriault TW，Schneider DC.Predicting change in fish mercury concentrations following reservoir impoundment［J］.Environmental Pollution，1998，101：33－42.

［32］ 馮新斌.水庫汞的生物地球化學(xué)循環(huán)研究進展［J］.環(huán)?？萍?，2011，17（1）：1－2.

［33］ Heyer M，Burke J，Keler G.Atmospheric sources，transport and deposition of mercury in Michigan：two years of event Precipitation［J］.Water Air Soil Pollute，1995，80：199－208.

［34］ 王定勇，石孝洪，楊學(xué)春.大氣汞在土壤中轉(zhuǎn)化及其與土壤汞富集的相關(guān)性［J］.重慶環(huán)境科學(xué)，1998，20（5）：22－25.

［35］ Tessier A.Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals［J］.Analytical Chemistry，1979，51（7）：844－851.

［36］ 丁疆華，溫琰茂，舒 強.土壤汞吸附和甲基化探討［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展，2001，27（1）：34－36.

［37］ 林 陶，張金洋，石孝均，等.三峽水庫消落區(qū)土壤汞吸附解吸動力學(xué)特征［J］.環(huán)境化學(xué)，2007，26（3）：306.

［38］ Gilmour JT.Mercurymethylation in freshwater sediments［J］.EnvirLett，1971，12（2）：143－146.

［39］ 馮新斌，仇廣樂，付學(xué)吾，等.環(huán)境汞污染［J］.化學(xué)進展，2009，21（2／3）：443－444.

［40］ Kerin EJ，Glimour CC，Roden E，et al.［J］.Appl Environ Microbiol，2006，72（12）：7919－7920.

［41］ Bodaly RA，St Louis VL，Paterson MJ，et al.Metal ions in biological systems：Mercury and it effects on the environment and biology（Eds.Sigel A，Sigel H）［J］.Marcel Dekker：NewYork，1997，18（2）：200－201.

［42］ Weber J H.Chemosphere，1993，26（11）：2063－2077.

［43］ Gardfeldt K，Sommar J，Stromberg D，et al.Oxidation of atomic mercury by hydroxyl radicals and photoinduced decomposition of methylmercury in the aqueous phase［J］.Atmospheric Environment，2001，35（17）：3039－3047.

［44］ 左躍鋼.汞的形態(tài)分析及其在環(huán)境化學(xué)研究中的應(yīng)用［D］.中國科學(xué)院環(huán)境化學(xué)研究所碩士論文，1984.

［45］ Takizawa Y，Minagawa K，Hisamatsu S.Studies on mercury behavior in man′s environment：（report V）photodegradation of methylmercury in the atmosphere by ultraviolet rayswith sterilization［J］.Japanese Journal of Public Health，1981，28：313－320.

［46］ Lehnherr I，LouisVLS.Importance of ultraviolet radiation in the photodemethylation of methylmercury in freshwater ecosystems［J］.Environ Sci Technol，2009，43（15）：5692－5698.

［47］ Li YB，Mao YX，Liu GL，et al.Degradation ofmethylmercury and its effects on mercury distribution and cycling in the Florida Everglades［J］.Environ Sci Technol，2010，44（17）：6661－6666.

［48］ Sellers P，Kelly CA，Rudd JWM，et al.Photodegradation of methylmercury in lakes［J］.Nature，1996，380（6576）：694－697.

［49］ Hammerschmidt CR，F(xiàn)itzgerald WF.Photodecomposition of methylmercury in an Arctic Alaskan Lake［J］.Environ Sci Technol，2006，40（4）：1212－1216.

［50］ Hammerschmidt CR，F(xiàn)itzgerald WF，Lamborg CH，et al.Biogeochemical cycling of methylmercury in lakes and tundra watersheds of ArcticAlaska［J］.Environ Sci Technol，2006，40（4）：1204－1211.

［51］ 陰永光，李雁賓，蔡 勇，等.汞的環(huán)境光化學(xué)污染［J］.環(huán)境化學(xué)，2011，30（1）：85－87.

［52］ 牛凌燕，曾 英.土壤中汞賦存形態(tài)及遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律研究進展［J］.廣東微量元素科學(xué)，2008，15（7）：2－3.

［53］ 袁 蘭.二甲基汞在土－水－氣體系中遷移及轉(zhuǎn)化規(guī)律的研究［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境保護，1992，11（4）：152－155.

［54］ Qiu G，F(xiàn)eng X，Wang S，et al.Environ Pollut，2006，142（3）：549－558.