淺談水環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制的技術(shù)措施

申婭 王愛雯

（重慶市秀山縣環(huán)境保護(hù)局重慶409900）

質(zhì)量控制是當(dāng)前水環(huán)境監(jiān)測(cè)工作的技術(shù)關(guān)鍵，也是實(shí)驗(yàn)室分析工作的主要內(nèi)容之一，是得出準(zhǔn)確實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的重要前提，因此把握水環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制至關(guān)重要。在水環(huán)境監(jiān)測(cè)過程中我們需要針對(duì)不同環(huán)節(jié)的特點(diǎn)，采用不同的控制方法與措施，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)水環(huán)境監(jiān)測(cè)過程全面的質(zhì)量控制。水環(huán)境監(jiān)測(cè)包括布點(diǎn)、采樣、分析、數(shù)據(jù)處理和評(píng)價(jià)分析等五個(gè)基本過程。

1 樣品采集的質(zhì)量控制.

1.1 采集前的準(zhǔn)備工作

1.1.1 采集前應(yīng)對(duì)采樣容器、采集器皿進(jìn)行選擇和洗滌，針對(duì)根據(jù)待測(cè)物質(zhì)的特性選擇適宜的材質(zhì)的容器，同時(shí)選擇合適的洗滌劑進(jìn)行清洗，然后涼干備用，針對(duì)有特要求的待測(cè)物質(zhì)做到采樣容器固定專用[1]。

1.1.2 采樣人員的配置：采樣人員必須持證上崗，采樣時(shí)需采樣人員至少2人以上參與現(xiàn)場(chǎng)采樣工作，對(duì)生產(chǎn)工藝復(fù)雜的廢水樣，需要采樣人員要對(duì)生產(chǎn)工藝充分了解，以保證采集的水樣具有代表性。

1.1.3 采樣點(diǎn)的設(shè)置是否具有代表性[2]。在確定和優(yōu)化監(jiān)測(cè)點(diǎn)時(shí)，應(yīng)遵循尺度范圍原則、信息量原則和經(jīng)濟(jì)性、代表性、可控性原則以及可操作性原則，以《水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定》（HJ495-2009）的要求為依據(jù)，尤其是企業(yè)生產(chǎn)廢水采樣，需要充分考慮以上因素，當(dāng)然也要考慮采樣的方便性和可行性。

1.1.4 采集的樣品需統(tǒng)一編號(hào)：編號(hào)信息包括樣品序號(hào)、采樣時(shí)間（精確到分）、采樣地點(diǎn)。采樣人員必須對(duì)以上信息進(jìn)行認(rèn)真核對(duì)，并記錄其狀態(tài)是否處于正常。

1.1.5 樣品采集執(zhí)行《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ494-2009），采樣人需在現(xiàn)場(chǎng)按要求填好采樣單，包括采樣人、采樣時(shí)間、采樣地點(diǎn)，若有特殊情況要有附加說明。

1.2 現(xiàn)場(chǎng)采樣

根據(jù)所采水樣類型，確定采樣方法，按《水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定》（HJ495-2009）確定采樣點(diǎn)。采集地表水水樣時(shí)應(yīng)避開漂浮物、表面的油污，如果水層較淺，應(yīng)注意避免攪動(dòng)底部沉積物[3]，采集井水樣品時(shí)先把水管中的水放凈，從泵房出水管處放水，采集湖、庫水樣時(shí)要注意采樣深度，二次供水設(shè)施盡量避免采樣，尤其是分析糞大腸桿菌和高猛酸鹽指數(shù)指標(biāo)時(shí)，一定杜絕在二次供水末端采樣。采樣過程中還需要注意油類、BOD5、溶解氧、硫化物、余氯、懸浮物、糞大腸桿菌、放射性等項(xiàng)目需要單獨(dú)采樣。

1.3 樣品運(yùn)輸與保管

因?yàn)樗伤畼拥乃|(zhì)各不相同，從采集到分析過程中，由于物理、化學(xué)和生物的作用，會(huì)發(fā)生各種變化。為降低水樣的物理、化學(xué)和生物的變化，必須在采樣時(shí)針對(duì)水樣的不同情況和待測(cè)組分的特性實(shí)施保存措施，并力求縮短運(yùn)輸時(shí)間，盡快將水樣送至實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。具體的說保存樣品的基本要求：一是抑制微生物作用，二是減緩化合物或絡(luò)合物的水解及氧化還原作用，三是減少組分的揮發(fā)和吸附損失。在實(shí)際操作中樣品保存和運(yùn)輸過程我們必須遵循《水質(zhì)采樣 樣品保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ 493-2009）的規(guī)定，同時(shí)要注意，對(duì)于特殊樣品要用特殊的運(yùn)輸方法[4]，尤其是當(dāng)待測(cè)組分濃度低時(shí)，更要注意水樣的保存。

1.4 采樣質(zhì)控措施

在同一個(gè)采樣點(diǎn)上采樣時(shí)，同時(shí)采集雙份平行樣，按密碼方式交付實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析，可按10%-20%的頻率采集密碼控制樣。以上方法只能判斷采樣和分析中的精密性，卻難以估量采樣誤差的大小，更無法分清誤差的主要來源是發(fā)生在現(xiàn)場(chǎng)，或是發(fā)生在實(shí)驗(yàn)室分析過程中。因此，多采用在同一個(gè)點(diǎn)上采樣時(shí)，同時(shí)采集雙份平行樣，A樣和B樣，并按照和采集樣品相同的操作，將實(shí)驗(yàn)室用純水采入空的樣品容器中，用作現(xiàn)場(chǎng)空白C樣。

2 實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)條件的質(zhì)量控制

2.1 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境

在水樣進(jìn)行分析前，必須創(chuàng)造潔凈的實(shí)驗(yàn)環(huán)境[5]，盡量減少實(shí)驗(yàn)內(nèi)污染成分、溫度、溫度對(duì)試驗(yàn)分析的影響。分析用儀器設(shè)備、玻璃量器應(yīng)定期進(jìn)行檢定校正。同時(shí)根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要，選用合適材質(zhì)的器皿，使用后應(yīng)及時(shí)清洗、晾干，防止灰塵等沾污。特別需要注意的是在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)不得進(jìn)行相互有干擾的組分分析。

2.2 實(shí)驗(yàn)用水

實(shí)驗(yàn)用的去離子水要在獨(dú)立的制水間制備，并要經(jīng)常檢查水質(zhì)。一般實(shí)驗(yàn)用水的電導(dǎo)率小于2.0μs/cm。對(duì)于一級(jí)用水盡可能用前現(xiàn)制，不貯存。二級(jí)水和三級(jí)水制備后可盛裝在密閉的聚乙烯容器中。盛水容器保持清潔，應(yīng)定期清洗，以免影響水的質(zhì)量。

2.3 試液

所用試液應(yīng)根據(jù)使用情況適量配制試液，選用試液瓶時(shí)盛裝時(shí)，容積和材質(zhì)都要合適，并注意容器的密閉性。配制試液時(shí)，在試液瓶上貼上標(biāo)簽，寫明試液名稱、試液組份、試液濃度、配制人、配制日期等，并注明試液的有效期。試液在保存過程中應(yīng)注意防塵、避免陽光照射、遠(yuǎn)離熱源，必要時(shí)可在瓶口罩上燒杯防塵。試液一經(jīng)從試液瓶倒出，不得返回。保存在冰箱的試劑，應(yīng)置室溫時(shí)才能使用。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液

標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用純度不低于優(yōu)級(jí)純的試劑或基準(zhǔn)試劑配制，盡量購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用。在購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，必須購買有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

2.5 化學(xué)試劑

要經(jīng)常檢查試劑是否變質(zhì)、失效，若有及時(shí)廢棄。取用試劑時(shí)，遵循只出不進(jìn)、用后及時(shí)密封、分類保存的原則。防止將固體試劑或液體試劑混合貯放，嚴(yán)格防止試劑交叉污染。一般試劑配制時(shí)，應(yīng)不低于分析純度。

3 實(shí)驗(yàn)內(nèi)質(zhì)量控制措施

3.1 空白試驗(yàn)

空白值是一種樣品用實(shí)驗(yàn)用水來代替，其它步驟、操作過程同樣品測(cè)定一樣所測(cè)得的值。影響空白值的因素有計(jì)量儀器的性能及環(huán)境條件、器皿的潔凈程度、試劑的純度、實(shí)驗(yàn)用水的質(zhì)量等。一般情況下每批樣品至少做一個(gè)空白試驗(yàn)?？瞻字档臏y(cè)定與樣品測(cè)定同樣重要，尤其是用容量法分析待測(cè)組份時(shí)，如測(cè)高錳酸鹽指數(shù)時(shí)，就要求分析空白值，因?yàn)闃悠返暮扛邥r(shí)，如缺這一項(xiàng)結(jié)果，將影響最終評(píng)價(jià)結(jié)果。在標(biāo)準(zhǔn)的操作條件下，對(duì)某個(gè)分析方法的空白值通常波動(dòng)范圍很小。若波動(dòng)值大或變化大時(shí)應(yīng)查明原因，可以繪制質(zhì)控圖進(jìn)行控制，使其測(cè)定結(jié)果小于檢出限。

3.2 校準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線，是表述待測(cè)物質(zhì)濃度與所測(cè)量儀器響應(yīng)值的函數(shù)關(guān)系。校準(zhǔn)曲線是取得準(zhǔn)確測(cè)定結(jié)果的基礎(chǔ)。工作曲線是配制一系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，為分析標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得的儀器響應(yīng)值，用分析樣品完全相同的方式，最后在扣除零濃度的響應(yīng)值后繪制的曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線，是在經(jīng)過實(shí)驗(yàn)證實(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液系列在省略如前處理部分操作步驟后，測(cè)量響應(yīng)值所得數(shù)據(jù)繪制的曲線。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，要求標(biāo)準(zhǔn)系列≥6個(gè)，濃度值均勻分布在測(cè)量范圍內(nèi)，用二元一次線性回歸方程計(jì)算校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)、截距和斜率，應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的要求，一般情況相關(guān)系數(shù)(r)應(yīng)≥0.999。使用校準(zhǔn)曲線時(shí)要求在范圍內(nèi)使用，同時(shí)應(yīng)注意該方法的使用范圍，不得外延。必要時(shí)應(yīng)對(duì)曲線上的每一個(gè)點(diǎn)進(jìn)行校核。

3.3 精密度控制

同一樣品在完全相同的條件下進(jìn)行同步分析，按樣品的復(fù)雜程度、方法和儀器的精度等因素確定平行樣的數(shù)量。必要時(shí)，應(yīng)全部做平行雙樣分析，否則至少應(yīng)按同批測(cè)試的樣品數(shù)，隨機(jī)抽取10%的樣品進(jìn)行平行雙樣分析。當(dāng)一批樣品數(shù)量較少時(shí),應(yīng)增加平行樣的測(cè)定率，要求凡能做平行樣的分析項(xiàng)目，不少于10%平行雙樣，樣品較少時(shí)每批樣品至少做一個(gè)。部分平行雙樣測(cè)定的合格率小于95%時(shí)，除對(duì)不合格樣品重新做平行雙樣測(cè)定外,應(yīng)增加測(cè)定10%的平行雙樣。

3.4 準(zhǔn)確度控制

準(zhǔn)確度是反映系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)，指真值與測(cè)量值之間的符合程度。通常用準(zhǔn)物質(zhì)分析、加標(biāo)回收率、不同方法的比較三種方式進(jìn)行檢驗(yàn)。一般要求每批樣品，有要求10%質(zhì)控樣品，或不少于一個(gè)準(zhǔn)確度質(zhì)控樣品，測(cè)得的回收率和絕對(duì)誤差應(yīng)符合方法規(guī)定要求。

3.5 方法比對(duì)、儀器比對(duì)、人員比對(duì)

方法比對(duì)的重點(diǎn)是一些如污染糾紛、仲裁比較重要的監(jiān)測(cè)。儀器比對(duì)重點(diǎn)是不能使用標(biāo)樣及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行考核的儀器，如大氣采樣器。人員比對(duì)重點(diǎn)放在新調(diào)換項(xiàng)目和新上崗人員上。以上三種比對(duì)方式，在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中需要不定期進(jìn)行，以促進(jìn)質(zhì)量控制的實(shí)施。

3.6 質(zhì)量控制計(jì)劃

定期使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行監(jiān)控，開展實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制、積極參加實(shí)驗(yàn)室間的能力驗(yàn)證或比對(duì)、對(duì)待測(cè)組分使用不同或相同方法進(jìn)行重復(fù)校準(zhǔn)或檢測(cè)、對(duì)存留樣品進(jìn)行再校準(zhǔn)或再檢測(cè)、分析一個(gè)樣品不同特性結(jié)果的相關(guān)性等方式都是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制至關(guān)重要的手段。

4 數(shù)據(jù)記錄與處理質(zhì)量控制

4.1 數(shù)據(jù)記錄

原始記錄是監(jiān)測(cè)報(bào)告的最重要的依據(jù)，監(jiān)測(cè)過程中應(yīng)及時(shí)記錄。記錄時(shí)做到字跡清晰、端正，原始記錄不得涂改，出現(xiàn)錯(cuò)誤時(shí)，將錯(cuò)誤值畫一橫線，把正確值填寫在旁邊，并簽名。數(shù)據(jù)記錄要同時(shí)考慮到計(jì)量器具的準(zhǔn)確度和精密度，以及測(cè)量儀器本身的讀數(shù)誤差，有效位數(shù)可以記錄到最小分度值。記錄時(shí)應(yīng)能再現(xiàn)足夠的信息。

4.2 數(shù)據(jù)運(yùn)算

記錄原始數(shù)據(jù)使用的是有效數(shù)字，因此測(cè)定值由有效數(shù)字構(gòu)成，測(cè)定值的運(yùn)算應(yīng)按近似計(jì)算規(guī)則進(jìn)行，必然是近似值。一個(gè)測(cè)量值的位數(shù)，取決于數(shù)值的正確計(jì)算和正確記錄的原始數(shù)據(jù)。先確定有效數(shù)值位數(shù)，其余數(shù)字應(yīng)按修約規(guī)則一律舍去。使用多種計(jì)量儀器時(shí)，以最少的一種計(jì)量儀器的位數(shù)表示的有效數(shù)字來表示。

5 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)審核質(zhì)量控制

監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)報(bào)告執(zhí)行三級(jí)審核制度：采樣—分析原始記錄—報(bào)告?，F(xiàn)場(chǎng)采樣人員,認(rèn)真填寫采樣記錄,并進(jìn)行互審；分析人員將分析數(shù)據(jù)交校對(duì)者校核簽名后交技術(shù)負(fù)責(zé)人(質(zhì)控負(fù)責(zé)人)審核。隨時(shí)發(fā)現(xiàn)問題,隨時(shí)重新采樣、分析、計(jì)算、審核。

總之，要充分了解水環(huán)境質(zhì)量，就需要對(duì)水環(huán)境進(jìn)行有計(jì)劃監(jiān)測(cè)和調(diào)查研究，而水環(huán)境監(jiān)測(cè)整個(gè)工作的基礎(chǔ)，而水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制是此工作開展的技術(shù)關(guān)鍵。同時(shí)隨著現(xiàn)代社會(huì)的發(fā)展，人們對(duì)環(huán)境質(zhì)量的愈加關(guān)切，因此監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的重要性日益引起有關(guān)方面的共同關(guān)注[6]。因此，水環(huán)境監(jiān)測(cè)全過程嚴(yán)格實(shí)施質(zhì)量控制，是保證水環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果的精密性、準(zhǔn)確性、可比性、完整性和代表性的關(guān)鍵，只有達(dá)到了這個(gè)“五性”的結(jié)果，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)才能正確可靠，在使用中才具有法律性和權(quán)威性。

[1]李季芳.水環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證措施[J].科技情報(bào)開發(fā)與經(jīng)濟(jì).2005,15(23).

[2]韓曉玲.加強(qiáng)水環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證[J].科技與企業(yè).2012,10.

[3]冼國偉.淺談水環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制措施 [J].生態(tài)與環(huán)境工程.2011,21.

[4]謝立新.對(duì)水環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的認(rèn)識(shí).中國水利學(xué)會(huì)2010年學(xué)術(shù)年會(huì)論文集,2010.

[5]蔣樹艷.實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制的質(zhì)量保證[J].中國資源綜合利用,2010 vol.28.NO.7.

[6]葉炳效,張佳武,趙文舉,孫珂.水環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制相關(guān)措施的探討[J].河南水利與南水北調(diào).2010,07.