季佩紅 張華 馮懿

【摘要】根據(jù)GB/T 5750-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》，對(duì)水中砷用原子熒光光度法進(jìn)行檢測(cè)應(yīng)用。經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，該方法砷標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)濃度在1.0-10.0μg/L范圍內(nèi)，線性良好；用國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所GSBZ50004-88砷標(biāo)準(zhǔn)樣，砷測(cè)定值為228μg/L、標(biāo)準(zhǔn)值為（226±17）μg/L，測(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)；水樣加標(biāo)回收率測(cè)定中，砷加標(biāo)回收率在97%～99%之間。砷標(biāo)準(zhǔn)溶液低濃度和高濃度分別做7個(gè)平行樣，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于1.0%，精密度較好。從以上數(shù)據(jù)可以看出，該方法檢測(cè)水中砷，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可以適用于在實(shí)際工作中運(yùn)用此方法測(cè)定水中砷。

【關(guān)鍵詞】原子熒光光度法 水 砷 方法 應(yīng)用

1 引 言

原子熒光法測(cè)砷作為A類檢測(cè)方法，在行業(yè)內(nèi)得到了廣泛的應(yīng)用。我實(shí)驗(yàn)室在開展原子熒光法測(cè)砷項(xiàng)目之前，對(duì)此檢測(cè)方法進(jìn)行了分析方法的適用性檢驗(yàn)，以了解和掌握分析方法的原理、條件和特性，驗(yàn)證該方法的實(shí)際適用性。

2 儀器

北京吉天AFS-9330雙道原子熒光光度計(jì)。

3 試劑

試劑用水為純化水。

硝酸：優(yōu)級(jí)純。

鹽酸：優(yōu)級(jí)純。

硼氫化鈉（鉀）：含量≥94% 。

硫脲：分析純。

抗壞血酸：分析純。

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液是：100.0 mg / L （GBWE080117，11084）。

4 檢測(cè)方法的驗(yàn)證

4.1 線性分析范圍評(píng)價(jià)

4.1.1 砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的配置

砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1.0mg/L）：

準(zhǔn)確吸取1.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（100.0 mg/L）至100 mL容量瓶，用2%硝酸定容。

砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（10.0 μg/L）：

準(zhǔn)確吸取1.00 m L砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1.0mg/L）至100 mL容量瓶，再加 1.0g抗壞酸、1.0g硫脲及 5.00 mL 濃HCl，用純水定容。

4.1.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

選擇砷元素的分析方法，將10.0μg/L標(biāo)準(zhǔn)使用溶液按濃度從低到高分別進(jìn)行自動(dòng)稀釋，測(cè)量各濃度下的熒光值。用熒光值和相對(duì)應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，制作回歸方程。1.0μg/L、2.0μg/L、4.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L標(biāo)準(zhǔn)使用溶液對(duì)應(yīng)的熒光值分別為： 287.60、571.99、1150.37、2307.70、2874.87。

砷回歸方程如下：

曲線方程為：I=287.9320*C-0.9618

相關(guān)系數(shù)：r2=1.0000>0.9990

由以上數(shù)據(jù)可知，砷標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)濃度在1.0-10.0μg/L范圍內(nèi)，線性良好。

4.2方法的檢測(cè)限評(píng)價(jià)

根據(jù)GB/T 5750.3-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制》中規(guī)定，對(duì)于光學(xué)分析方法，當(dāng)置信水平約為90%時(shí)，檢出限（DL）=3δ/K（δ為空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差，K為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率）。

11次空白測(cè)定熒光強(qiáng)度值如下：3.76、1.73、4.22、4.55、6.10、7.88、6.12、4.92、6.71、6.88、6.47。

砷的空白濃度標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7533，計(jì)算得，砷的檢出限為0.018μg/L。

測(cè)定下限為4倍左右檢出限0.072μg/L，砷測(cè)定下限為1.0μg/L。

4.3 方法的準(zhǔn)確度與精密度評(píng)價(jià)

用標(biāo)準(zhǔn)加標(biāo)回收及標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度，用平行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證方法的精密度。

4.3.1 標(biāo)準(zhǔn)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

稱取同一樣品，進(jìn)行2個(gè)濃度水平的砷含量加標(biāo)回收率試驗(yàn)，并且每個(gè)濃度做2個(gè)平行。

檢測(cè)數(shù)據(jù)如下：樣品中砷的檢測(cè)值為2.60μg/L，加標(biāo)值為2.0μg/L的加標(biāo)樣中砷的檢測(cè)值為4.58μg/L，回收率為99%；加標(biāo)值為5.0μg/L的加標(biāo)樣中砷的檢測(cè)值為7.44μg/L，回收率為97%。

試驗(yàn)結(jié)果表明，砷的加標(biāo)回收率在97%～99%之間。

注：加標(biāo)液配制如下：

砷1：分別取10.00 mg/L汞標(biāo)準(zhǔn)液0.20 mL，各用已知水樣稀釋至1000 mL。

砷2：分別取10.00 mg/L汞標(biāo)準(zhǔn)液0.50 mL，各用已知水樣稀釋至1000 mL。

4.3.2 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)測(cè)定

用本方法測(cè)定國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所GSBZ50004-88，200435-1砷標(biāo)準(zhǔn)樣，測(cè)定平均值為228μg/L，標(biāo)準(zhǔn)值為（226±17）μg/L，測(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。

4.3.3 精密度驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

取2個(gè)砷樣品1（濃度為 2.0μg/L）和砷樣品2（濃度為8.0μg/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液分別連續(xù)測(cè)7次，用所得濃度值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示。

砷樣品1（濃度為 2.0μg/L）測(cè)定值分別為（單位：μg/L）：1.99、2.01、2.01、2.01、2.03、2.01、2.01。

砷樣品2（濃度為 8.0μg/L）測(cè)定值分別為（單位：μg/L）：8.09、8.04、8.13、8.07、8.11、8.11、8.12。

從以上數(shù)據(jù)，計(jì)算得出：

砷2.0μg/L標(biāo)準(zhǔn)液相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%；砷8.0μg/L標(biāo)準(zhǔn)液相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4%。

注：標(biāo)液配制如下：

砷2.0μg/L：分別取10.00μg/L汞標(biāo)準(zhǔn)液10.00 mL，用純水稀釋至50 mL。

砷8.0μg/L：分別取10.00μg/L汞標(biāo)準(zhǔn)液40.00 mL，用純水稀釋至50 mL。

5 結(jié)論

通過驗(yàn)證，該方法砷標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)濃度在（1.0-10.0）μg/L范圍內(nèi)，線性良好；

砷測(cè)定下限定為1.0μg/L。

用國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所GSBZ50004-88砷標(biāo)準(zhǔn)樣，砷測(cè)定值為228μg/L、標(biāo)準(zhǔn)值為（226±17）μg/L，測(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。

水樣加標(biāo)回收率測(cè)定中，砷加標(biāo)回收率在97%～99%之間。

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液低濃度和高濃度分別做7個(gè)平行樣，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于1.0%，精密度較好。

從以上數(shù)據(jù)可以看出，該方法檢測(cè)水中砷，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可以適用于在實(shí)際工作中運(yùn)用此方法測(cè)定水中砷。

參考文獻(xiàn)

[1] 魏復(fù)盛，編著.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）.北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社 [M].2002

[2] GB/T 5750-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法[S].2006