岳 瑩 田在興
(四川省建筑設(shè)計院,四川 成都 610017)
EGSB 反應(yīng)器作為第三代厭氧反應(yīng)器, 被成功的應(yīng)用于處理低溫、高負荷及有毒等廢水。其具有投資省,操作、運行費用低,能源可回收以及處理效果好等優(yōu)點,具有高推廣價值和廣泛的應(yīng)用前景。所以研究EGSB 反應(yīng)器使其更充分的發(fā)揮處理效能具有重要意義。
EGSB 反應(yīng)器內(nèi)部是一個復(fù)雜的微生物生態(tài)系統(tǒng),反應(yīng)器的操作受多種因素的影響。通過調(diào)節(jié)上升流速所形成的流場,影響反應(yīng)器內(nèi)氣泡的大小和分布,水力停留時間(HRT),雷諾數(shù)和剪切應(yīng)力。其在很大程度上影響著化學反應(yīng)的進行和微生物的生存。目前,實驗室中關(guān)于流場的研究主要集中在反應(yīng)條件的優(yōu)化;在理論上,人們通過CFD 和微生物動力學相結(jié)合的模擬模型,來研究流場對廢水處理效果的影響。
通過實際運行反應(yīng)器作對比來考查流場對廢水處理效果的影響,在這方面還鮮有報道。本文,實際運行兩個EGSB 反應(yīng)器,保持其它運行參數(shù)及環(huán)境條件一致,以不同的上升流速作對比,來考查其對廢水處理效果的影響。
本研究所采用的是EGSB 反應(yīng)器,其實驗裝置示意圖如圖1 所示。
圖1 EGSB 反應(yīng)器實驗裝置示意圖
EGSB 反應(yīng)器試驗主體裝置由圓柱狀有機玻璃制成,反應(yīng)器主體分成上下兩個部分,下部為反應(yīng)區(qū),上部為沉淀區(qū)。反應(yīng)區(qū)內(nèi)徑4.0cm,高度60.0cm。沉淀區(qū)內(nèi)徑10.0cm,高度20.0cm;反應(yīng)器總高度85.0cm,具體參數(shù)見表1。
表1 EGSB 的各部分尺寸
實驗用的接種污泥取自啤酒廠IC 反應(yīng)器,呈黑色,顆粒狀,沉淀性能好,接種污泥濃度為TSS=33.5g/L,VSS=9.5g/L,兩套反應(yīng)器的接種量均約為300ml。
實驗用水為人工配制的糖蜜廢水,糖蜜是制糖過程中產(chǎn)生的廢棄物,表面呈棕黃色,為粘稠狀液體,其中包含物質(zhì)較復(fù)雜,大部分為易降解的糖類有機物,也包含少量的無機成分,糖蜜的具體各成分以及含量見文獻。
實驗過程中分析項目及分析方法如表2 所示。
表2 分析項目及分析方法
反應(yīng)器的運行過程中,保持其它條件一致,即其它他各運行參數(shù)均相同,以不同的上升流速作對比,上升流速的差異通過外循環(huán)泵的回流實現(xiàn)。
溫度:30±1℃。上升流速:R1 反應(yīng)器:0.3mm/s,R2 反應(yīng)器:0.9mm/s。表3 所示為兩反應(yīng)器運行過程中具體參數(shù)控制。
表3 反應(yīng)器運行參數(shù)控制
反應(yīng)器出水pH 和堿度變化情況與反應(yīng)器內(nèi)部二者的數(shù)值基本相同。如圖2 所示,為反應(yīng)器出水pH 的變化情況,兩反應(yīng)器內(nèi)的變化情況基本相同。由于反應(yīng)器運行期間氣溫較高,糖蜜水極易變質(zhì),使進水出現(xiàn)酸化,pH 有很大波動,為維持系統(tǒng)的正常運行,第30 天在兩反應(yīng)器的進水中加入適量的NaHCO3 進行調(diào)整,出水pH 不隨進水改變而改變,pH 一直穩(wěn)定在4 到6,在整個反應(yīng)器的運行中都基本保持一致。
圖2 不同上升流速下兩反應(yīng)器出水pH 的變化情況
如圖3 所示,為反應(yīng)器出水堿度的變化情況,兩反應(yīng)器內(nèi)的變化情況基本相同。由圖可知,反應(yīng)器系統(tǒng)可以對輕微的沖擊有很好的緩沖效果,但無法承受嚴重的沖擊。兩反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)的堿度與pH 的變化規(guī)律相似,在整個反應(yīng)器的運行中都基本保持一致。
圖3 不同上升流速下兩反應(yīng)器出水堿度的變化情況
反應(yīng)器系統(tǒng)的pH 和堿度大小取決于揮發(fā)酸和其對應(yīng)的陰離子濃度,即,HAc/Ac-,HPr/Pr-,HBu/Bu-等共軛酸堿對的濃度,也就是液相產(chǎn)物的濃度。HA/A-為共軛酸堿對的存在形式,二者是可以相互轉(zhuǎn)化的,其轉(zhuǎn)化的主要動力是所對應(yīng)酸的強度和組分的濃度,以及溶液中的c(H3O+),即氫離子濃度。反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)的揮發(fā)酸及其解離常數(shù)為: 碳酸pK1=6.38、pK2=10.25、乙酸pK1=1.76、丙酸pK1=1.87、丁酸pK1=1.82、戊酸pK1=1.86,由此可知系統(tǒng)內(nèi)存在的揮發(fā)酸的強度相差不大,由于兩系統(tǒng)內(nèi)液相產(chǎn)物中各組分的濃度差異較小,又由于系統(tǒng)始終處于波動狀態(tài),所以反應(yīng)器內(nèi)的pH 和堿度在反應(yīng)器整個操作過程中都很接近,沒能直觀的看出上升流速對其影響。
圖4 不同上升流速下兩反應(yīng)器出水TOC 去除率的變化情況
圖4 反映了反應(yīng)器出水TOC 去除率的變化情況,兩反應(yīng)器TOC 去除率隨著進水TOC 濃度的增加和HRT 的縮短而降低,并且始終存在一定的波動,但是兩反應(yīng)器TOC 去除率相差不大,可以認為基本相同。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是,反應(yīng)器進水為人工配制的糖蜜廢水,糖蜜的濃度不均勻,所以每次配水與要達到的數(shù)值存在一些偏差,無法控制進水濃度的穩(wěn)定;而且進水濃度較高。所以兩反應(yīng)器TOC 去除率始終處于波動狀態(tài),即使有微小的差別也很難察覺。
3.3.1 對液相產(chǎn)物總濃度變化的影響
本實驗中,糖蜜廢水經(jīng)過水解發(fā)酵過程,產(chǎn)生了各種液相產(chǎn)物,圖5 為反應(yīng)器出水液相產(chǎn)物總濃度的變化情況,兩反應(yīng)器內(nèi)的液相發(fā)酵產(chǎn)物一直存在波動,這種波動是由于環(huán)境的不斷變化,微生物還沒有適應(yīng)之前的環(huán)境,而又要面對新的改變,所以只能是相對的穩(wěn)定,上升流速較大的R2 反應(yīng)器比R1 反應(yīng)器先達到穩(wěn)定狀態(tài)。兩反應(yīng)器內(nèi)液相產(chǎn)物總濃度隨底物濃度的提高而增加,二者的變化趨勢基本相同,R2 反應(yīng)器內(nèi)液相產(chǎn)物的總濃度要略高于R1 反應(yīng)器。
圖5 不同上升流速下兩反應(yīng)器出水液相產(chǎn)物總濃度的的變化情況
3.3.2 對液相產(chǎn)物組成的影響
圖6 和圖7 反映了兩反應(yīng)器出水液相產(chǎn)物各成分比例,兩反應(yīng)器內(nèi)液相產(chǎn)物的種類、各成分在各自反應(yīng)器中占總體的水平都非常相似,但也存在一定差別。在反應(yīng)器啟動初期,乙酸、丁酸、丙酸和乙醇都有產(chǎn)生,所占比例波動較大,兩反應(yīng)器均處于混合酸發(fā)酵階段,由于之前接種污泥長期處于營養(yǎng)缺乏的狀態(tài),當出現(xiàn)可以利用的底物時,微生物為了生存的需要降解底物以獲得足夠的能量。反應(yīng)器運行幾天之后,各成分的比例在同一反應(yīng)器中處于基本相同的水平,表明反應(yīng)器運行達到了穩(wěn)定的狀態(tài),由如圖6 和圖7 可知,在兩反應(yīng)器中丁酸所占的比例均為最大,表明丁酸發(fā)酵類型的形成。R1 反應(yīng)器經(jīng)過10天達到穩(wěn)態(tài),而R2 反應(yīng)器僅用3 天。在反應(yīng)器運行的第13 天,在兩反應(yīng)器系統(tǒng)中檢測到了戊酸的存在,戊酸的濃度相對較低,丁酸和戊酸在R1 反應(yīng)器中所占的比例要高于在R2 反應(yīng)器中,但是丙酸的情況卻與二者相反。由于丙酸不利于后續(xù)生化反應(yīng)的進行,易形成丙酸積累,使系統(tǒng)酸化,所以它不是理想的發(fā)酵產(chǎn)物[1]。液相產(chǎn)物的產(chǎn)生情況,除由系統(tǒng)內(nèi)微生物種類不同決定以外,更主要的是由運行參數(shù)(如有機負荷、pH、反應(yīng)器流態(tài)等)的控制所決定[2]。所以通過液相產(chǎn)物的差異無法判斷微生物種類是否有差異,由于兩反應(yīng)器運行期間除流場外保持其它控制參數(shù)一致,故說明上升流速對反應(yīng)器的液相產(chǎn)物的產(chǎn)生情況有影響。
圖6 上升流速為0.3mm/s 時反應(yīng)器(R1)出水液相產(chǎn)物各成分比例
圖7 上升流速為0.9mm/s 時反應(yīng)器(R2)出水液相產(chǎn)物各成分比例
綜上,在此條件下運行期間,表明了上升流速對EGSB 反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)液相產(chǎn)物的產(chǎn)生情況有影響,這種影響包括反應(yīng)器達到穩(wěn)定狀態(tài)所需的時間,液相產(chǎn)物總濃度,液相產(chǎn)物中各成分的比例。具有較大上升流速反應(yīng)器達到穩(wěn)定狀態(tài)所需的時間較短,并且液相產(chǎn)物總濃度較高,因為較大的上升流速,能夠有效地促進底物與污泥間的混合接觸,加強了傳質(zhì)效果,使有機物進入微生物體內(nèi)的路程縮短,速率增大,加快了生化反應(yīng)速度,縮短了反應(yīng)器達到穩(wěn)態(tài)的進程,同時使有機物的利用更完全,液相產(chǎn)物總濃度增加,這樣利于其處理效能的提高。但具有較大上升流速反應(yīng)器丙酸積累較多,由于其不是理想的發(fā)酵產(chǎn)物,所以難以判斷兩者的優(yōu)劣。
對于某種特定的微生物,會有適應(yīng)其生長的特定ORP 范圍,兩系統(tǒng)內(nèi)ORP 不同,表明在兩系統(tǒng)內(nèi)微生物群落結(jié)構(gòu)不同,ORP 的變化表明系統(tǒng)內(nèi)微生物群落結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,也就是說,發(fā)生了微生物群落的演替,最終穩(wěn)定的在某一數(shù)值,表明反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)微生物的生態(tài)演替最終形成了頂級群落。發(fā)酵產(chǎn)氫體系中的氧化還原電位只與pH 和氫分壓有關(guān),當兩反應(yīng)器pH相近時,ORP 由氫分壓決定。
圖8 不同上升流速下兩反應(yīng)器出水ORP 的變化情況
李建政[3,4]的研究表明,在pH 和ORP 分別增加至5.0±0.2和-200±20mV,CSTR 反應(yīng)器中的厭氧活性污泥轉(zhuǎn)變成了丙酸發(fā)酵。其他的研究[5]也表明,ORP 與微生物的發(fā)酵類型有關(guān)。發(fā)酵類型是由微生物種類和反應(yīng)器運行參數(shù)控制等因素共同決定的[6]。不同的發(fā)酵類型,產(chǎn)氫量不同,系統(tǒng)內(nèi)氫分壓就不同,表現(xiàn)在ORP 不同,但即使發(fā)酵類型相同,產(chǎn)氫量也可能不同。圖8為反應(yīng)器出水ORP 的變化情況。在反應(yīng)器的啟動階段,兩反應(yīng)器的ORP 均出現(xiàn)大幅度的降低,這是由于反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)的兼性微生物消耗了系統(tǒng)內(nèi)的氧氣,使系統(tǒng)內(nèi)由氧化環(huán)境轉(zhuǎn)變成了還原環(huán)境。然后,R1 反應(yīng)器ORP 穩(wěn)定在-370mV 左右,R2 反應(yīng)器又出現(xiàn)了上升,最后穩(wěn)定在-240mV 左右,這表明兩反應(yīng)器內(nèi)微生物形成了不同的頂級群落,ORP=-370mV 為R1 反應(yīng)器頂級群落的一個生態(tài)位,ORP=-240mV 為R2 反應(yīng)器頂級群落的一個生態(tài)位。在第25 天,由于操作不當,使R2 反應(yīng)器內(nèi)部進入了空氣,使ORP 突然升高,經(jīng)過一周的自我調(diào)整,反應(yīng)器系統(tǒng)實現(xiàn)了成功恢復(fù),最后ORP 穩(wěn)定在未進入空氣之前的數(shù)值。表明EGSB 反應(yīng)器系統(tǒng)有著很好的穩(wěn)定性,具備一定的抵抗氧氣沖擊的能力。這歸功于系統(tǒng)內(nèi)存在的兼性微生物,它們在有氧的條件下也能夠生存,消耗系統(tǒng)內(nèi)的氧氣,這樣有利于系統(tǒng)內(nèi)厭氧條件的恢復(fù),保證了厭氧微生物的生存環(huán)境,可以使系統(tǒng)具備一定的抵抗氧氣沖擊的能力[7]。隨著反應(yīng)器的運行,R1 反應(yīng)器的ORP 在第40 天出現(xiàn)下降,最終穩(wěn)定在-310mV 左右,表明反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)經(jīng)歷了微生物群落的演替的過程。反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)的微生物一方面在演替過程中適應(yīng)環(huán)境的ORP,另一方面體內(nèi)誘導(dǎo)合成不同的酶,催化新的代謝方式來改變環(huán)境的ORP,使其適應(yīng)自身的生存[8]。
由于兩反應(yīng)器內(nèi)pH 相近,是產(chǎn)氫量的不同,使ORP 穩(wěn)定值不同。產(chǎn)生這種現(xiàn)象,可能完全是由于流場的差異,由于流體的擾動程度不同影響了氫氣的釋放量,也可能是由流場的差異使兩系統(tǒng)內(nèi)的微生物結(jié)構(gòu)向著不同方向改變而導(dǎo)致的。雖然由此無法判斷微生物種類是否有差異,由于兩反應(yīng)器運行期間除流場外保持其它控制參數(shù)一致,所以,在此條件下運行期間,流場對EGSB 反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)ORP 變化有影響。
以0.3mm/s 和0.9mm/s 兩個上升流速運行反應(yīng)器,考查其對廢水處理效果的影響。反應(yīng)器運行了53 天,上升流速對出水PH、堿度和TOC 去除率沒有影響;對液相產(chǎn)物和ORP 有影響。
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