嚴(yán)明 毛積祥
摘要:文章對(duì)氫化丁腈橡膠(HNBR)與乙烯醋酸乙烯酯橡膠(EVM)不同并用比的共混膠進(jìn)行了物理機(jī)械性能、耐老化性、耐油性、粘接性和動(dòng)態(tài)性能的對(duì)比研究,結(jié)果表明:HNBR與EVM具有較好的相容性,其并用膠具有較好的綜合性能。
關(guān)鍵詞:氫化丁腈橡膠;乙烯醋酸乙烯酯橡膠;并用
中圖分類號(hào):TQ333 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1009-2374(2013)20-0010-03
氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠的加氫產(chǎn)物,除了具有丁腈橡膠本身的耐油特性外,還由于分子鏈的高飽和性,賦予它優(yōu)良的耐熱性、耐候性、耐臭氧老化性。同時(shí),由于HNBR分子規(guī)整度的提高、結(jié)晶性的增強(qiáng),賦予它較高的拉伸強(qiáng)度、優(yōu)異的耐磨性以及較低的滲油性。但由于HNBR的價(jià)格一直比較昂貴,限制了其應(yīng)用范圍的拓展。
乙烯醋酸乙烯酯橡膠(EVM)是一種分子鏈完全飽和的聚合物,因此具有優(yōu)異的耐老化性、耐酸堿性,并且隨著醋酸乙烯酯的含量(VA含量)增加,耐油性增加。但EVM粘度較低,加工性差,并且EAM是酯類聚合物,耐水性較差。
HNBR與EVM分子結(jié)構(gòu)相似,極性相近,且過(guò)氧化物都是其有效的交聯(lián)劑,因此具有較好的共硫化性。HNBR/EVM不僅降低了HNBR的成本,兼具了二者的性能優(yōu)點(diǎn),而且改善了EVM的加工性。本文擬對(duì)HNBR與EVM并用,探討不同并用比對(duì)共混膠性能的影響,希望可以用EVM部分取代HNBR,達(dá)到降低HNBR成本的目的,以便拓寬HNBR的應(yīng)用。
1 實(shí)驗(yàn)
1.1 主要原材料
HNBR,牌號(hào)3446,朗盛化學(xué)(上海)有限公司產(chǎn)品,丙烯腈含量34%;EVM,牌號(hào)700HV,朗盛化學(xué)(上海)有限公司產(chǎn)品,VA含量70%;N550碳黑,上海卡博特碳黑廠產(chǎn)品。其他配合劑均為一般市售工業(yè)品。
1.2 主要儀器設(shè)備
XK-150型開放式煉膠機(jī),青島第一橡塑機(jī)械廠產(chǎn)品;QLB型平板硫化機(jī),上海第一橡塑機(jī)械廠產(chǎn)品;M2000-A型硫化儀,高鐵檢測(cè)儀器有限公司產(chǎn)品;AI-5000型拉力試驗(yàn)機(jī),高鐵檢測(cè)儀器有限公司產(chǎn)品;404A型老化試驗(yàn)箱,江蘇明珠試驗(yàn)機(jī)械有限公司產(chǎn)品;RH-2000壓縮生熱試驗(yàn)機(jī),高鐵檢測(cè)儀器有限公司產(chǎn)品。
1.3 試樣制備
基本配方為:HNBR/EVM 100;氧化鋅 5;硬脂酸 1;防老劑445 1.0;防老劑ZMMBI 1.0;N550碳黑 50;DCP 3.5;TAC/S 2。合計(jì):173.5。
先在開煉機(jī)上分別制備HNBR與EVM的混煉膠,然后再按不同并用比例摻混均勻,以制備共混膠,出片停放。用硫化儀測(cè)定正硫化時(shí)間后,使用平板硫化機(jī)制得試樣。試樣硫化條件:160℃×20min,后處理?xiàng)l件:150℃×2h。
1.4 性能測(cè)試
硫化膠各項(xiàng)性能的測(cè)試均按相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,其中撕裂強(qiáng)度采用直角形試樣;壓縮永久變形采用A型試樣,壓縮率25%。
2 結(jié)果與討論
2.1 并用比對(duì)硫化特性的影響
HNBR/EVM不同并用比對(duì)膠料的硫化參數(shù)見表1。從t10及t90值來(lái)看,隨著EVM比例的增加,膠料的焦燒時(shí)間延長(zhǎng),而正硫化時(shí)間反而縮短,這對(duì)提高硫化效率有利。從最小扭矩ML值來(lái)看,隨著EVM比例的增加,ML值減小,這是因?yàn)镋VM的門尼粘度更低,隨著EVM比例提高,膠料流動(dòng)性增加,這對(duì)改善高粘度的HNBR的加工性有利。從最大扭矩MH值來(lái)看,隨著EVM比例的增加,MH值減小,這是因?yàn)镠NBR具有較高的剪切模量,其硬度及定伸比EVM高。
2.2 并用比對(duì)基本物理性能的影響
從表2的基本物理性能來(lái)看,膠料的門尼粘度隨EVM含量的增加而逐漸降低,這對(duì)改善HNBR的加工性能,尤其注射性能有利。隨著EVM比例增加,膠料硬度增加,而拉伸強(qiáng)度及撕裂強(qiáng)度降低,說(shuō)明同樣的配方,HNBR具有更高的力學(xué)性能,而EVM具有更高的交聯(lián)密度;200%定伸先增加后降低,這說(shuō)明適當(dāng)并用EVM對(duì)提高HNBR的定伸應(yīng)力有所幫助,且有一最佳并用比。
2.3 并用比對(duì)耐熱空氣老化性能的影響
從表3的耐熱性能來(lái)看,所有膠料都具有較高的性能保持率。但從各組膠料的性能來(lái)看,A、B膠料老化后扯斷伸長(zhǎng)率降低,而拉伸強(qiáng)度增加了,說(shuō)明HNBR比EVM具有更明顯的老化交聯(lián)傾向;D、E膠料老化后硬度變化最小,且扯斷伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度增加了,說(shuō)明EVM比HNBR具有更好的耐熱性。
從壓縮永久變形的結(jié)果來(lái)看,隨著EVM含量的增加,膠料的壓縮永久變形減小,這對(duì)高溫密封性能有利。EVM比HNBR表現(xiàn)出更好的抗高溫壓縮永久變形性能,一方面是EVM交聯(lián)程度深,另一方面是EVM耐熱性更好。
2.4 并用比對(duì)耐油性能的影響
從表4的耐油性能來(lái)看,在溶脹性較小的IRM901油中,經(jīng)過(guò)高溫侵泡后,所有膠料均表現(xiàn)出較好的性能保持率,并且隨著EVM含量的增加,體積變化率減小,說(shuō)明EVM在油中的體積收縮更小,這對(duì)提高膠料的密封性能是有利的。但在溶脹性較大的IRM903油中,隨著EVM含量增加,性能保持率降低,體積變化率變大,說(shuō)明EVM耐溶脹性大的油品的能力較弱,在這些油品中用EVM取代或部分取代HBNR時(shí)要引起注意。
2.5 并用比對(duì)粘接性能的影響
從表5的粘接性能來(lái)看,隨著EVM含量的增加,膠料剝離強(qiáng)度與粘合強(qiáng)度均降低,說(shuō)明EVM的粘接性能較差。這與EAM的分子結(jié)構(gòu)有關(guān),EVM是完全飽和橡膠,分子鏈中無(wú)雙鍵,橡膠與膠黏劑無(wú)法形成共價(jià)鍵。從試樣破壞類型來(lái)看,A、B、C為橡膠破壞,D、E為橡膠與粘接劑間破壞。
膠黏劑為:底涂CHEMLOK205,面涂CHEMLOK252。
2.6 并用比對(duì)動(dòng)態(tài)疲勞性能的影響
從表6的動(dòng)態(tài)性能來(lái)看,隨著EVM含量的增加,膠料的壓縮疲勞性能提高,具體表現(xiàn)在膠料生熱低、變形小。這可能是因?yàn)镋VM分子量小、門尼粘度低、交聯(lián)密度高、耐熱性好的原因。這對(duì)動(dòng)態(tài)密封或動(dòng)態(tài)減震的場(chǎng)合是非常有益的。
3 結(jié)語(yǔ)
(1)HNBR與EVM具有較好的共硫化特性,并且隨著EVM在HNBR中并用比例的增加,膠料的流動(dòng)性提高,壓縮永久變形減小,但拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力、撕裂強(qiáng)度等力學(xué)性能降低。
(2)HNBR/EVM可以提高HNBR的耐熱性,但粘接性能降低,因此,在與金屬骨架粘接的場(chǎng)合,應(yīng)慎用或不用EVM。
(3)HNBR、EVM及其并用膠都具有較好的耐油性能,但對(duì)于溶脹性較大的油品,EVM的體積變化率較大,使用時(shí)應(yīng)引起注意。
(4)HNBR/EVM可以改善HNBR的動(dòng)態(tài)疲勞性能,對(duì)提高HNBR動(dòng)態(tài)密封或動(dòng)態(tài)減震性有利。
參考文獻(xiàn)
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