秦麗亞
(江蘇省特種設備安全監(jiān)督檢驗研究院常熟分院,江蘇 常熟 215500)
去極化劑氧,極易溶于水(溶解氧),且隨水溫升高溶解度降低。溶解氧與鐵反應,腐蝕鍋爐。
氧易腐蝕處是入水口附近、系統(tǒng)接觸大氣區(qū)、水循環(huán)不暢處與腐蝕產物沉積處的金屬表面。氧腐蝕面積小,但強度大,甚至穿孔。不過氧能鈍化金屬,但當氧化膜不完整或受損時,腐蝕繼續(xù)。
CO2使鐵發(fā)生酸腐蝕與電化學腐蝕,與其初蝕物Fe(OH)2反應,若有O2,反應繼續(xù):
CO2與水反應生成H2CO3,產生H+(去極化劑),腐蝕鐵。
CO2多來自軟化水之NaHCO3與生水之 Ca(HCO3)2。
水垢導熱能力是鋼鐵的十幾分之一至幾百分之一,極大阻礙鍋爐傳熱,使受熱面因溫度過高損壞,甚至爆炸,浪費大量勞力、燃料,降低鍋爐工作效益。汽輪機處水垢降低其工作效率,且能致故障。更危險的是,水垢下易生腐蝕。若水垢含高價鐵,隨著受熱面溫度升高,滲透在沉積物下的鍋內水迅速蒸發(fā)濃縮,雜質濃度升高,腐蝕產生。
由前述知,鍋內水處理極重要,而鍋內水加藥防垢防腐處理因其簡捷、成本低、效果好、環(huán)保節(jié)能,甚至不需鍋外水處理的優(yōu)點,備受喜愛。國家標準GB/T1576--2001《工業(yè)鍋爐水質》也允許根據(jù)水源水質、鍋爐結構、設計參數(shù)選用藥劑及加藥方式對鍋內水處理。
3.1.1 無機防垢劑
常用的有Na2CO3與Na3PO4,它們能維持鍋內水堿度與合適的PH值,并與硬度雜質反應生成易于排出的水渣。加藥中必須正確控制鍋爐排污,不然水渣二次結垢。Na2CO3高溫水解能提高鍋內水堿度。Na3PO4與鐵反應生成保護膜防腐。二者同時使用的藥量可依經驗公式估計(鍋爐使用原水)或依化學反應式計算(鍋爐使用軟化水)。
強堿NaOH,不能除垢,使用少。但如此情形能用:①鍋爐啟動適度添加增加鍋內水堿度,使PH值迅速合格,且在金屬表面形成保護膜;②在硅含量高的軟化水中,當鍋內水堿度達標,少量添加防止受熱面結難除硅垢。高堿度水(負硬度﹥2.0mmolL)可用NaH2PO4與Na2HPO4防垢防腐與降低堿度,降低因堿度高導致的堿性腐蝕與汽水共騰。但以上幾種也有缺點,除不掉鍋內水鐵雜質。
3.1.2 聚合磷酸鹽
常用的是六偏磷酸鈉與三聚磷酸鈉。它們都能與鍋內水Ca2+、Mg2+、Fe2+生成絡合物,但六偏磷酸鈉絡合Ca2+能力強,三聚磷酸鈉絡合Mg2+、Fe2+能力強。用時常把藥劑加在軟水箱或于給水管道設專用加藥裝置。不可直接加于鍋內水,原因:它們或與鍋內水NaOH反應或高溫水解出Na3PO4失去絡合力。六偏磷酸鈉能除去給水系統(tǒng)之垢,能對鍋內水除垢、降堿,使用更多。
3.1.3 有機膠體
常用的是栲膠與腐殖酸鈉,分子結構均含許多羥基,水解后都生有羧基,羥基、羧基能與鍋內水Ca2+、Mg2+生成絡合物防垢;栲膠與腐殖酸鈉均能在金屬表面生成保護膜防腐,都有滲透性,滲透除垢,腐殖酸鈉的滲透性更強,煮爐除垢時常加它。栲膠中的單寧還用做除氧劑,除氧功效隨鍋內水堿度增大增大。
3.1.4 無機除氧劑
無機除氧劑主要指亞硫酸鹽。Na2SO3使用最廣,有價格低、來源便捷、同氧反應極快、無毒等優(yōu)點。其除氧功效隨pH值升高降低,在鍋爐給水pH值條件下除氧功效好。加藥用量,給水不除氧依計算公式定;給水除氧依SO32-在2-7mg/L添加。日常鍋內水保持SO32-在10-30mg/L的余量。為提高Na2SO3與氧反應速度,可添加Cu2+、Mn2+、Co2+、Ni+等水溶性氯化物,硝酸鹽或磷酸鹽做催化劑;Co2+催化效果最好。催化劑用量低于1mg/L。
但Na2SO3有不足:與氧反應生成的Na2SO4增加鍋內水溶解固形物;可能生成難除水垢CaSO4;易被氧化失效。
小型直流與貫流式熱水鍋爐因自身結構不能用無機藥劑防垢防腐,只能用有機藥劑防垢防腐,揮發(fā)性除氧劑除氧。
3.2.1 膦酸鹽
常用的有氨基三亞甲基膦酸鹽(ATMPS)、乙二胺四亞甲基膦酸鹽(EDTMPS)、羥基亞乙基二膦酸鹽(HEDPS)、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DETPMPS),其分子結構之碳磷鍵(C-P)比聚羧酸鹽之磷氧鍵(P-O-P)堅固,化學穩(wěn)定性好。鍋爐多使用膦酸鹽中的鈉鹽,EDTMPS用得最多。另有膦酸類藥劑,其抗氧化性比膦酸鹽強,更能容忍Ca2+,,高堿度、高硬度、高溫的鍋內水極適用。膦酸鹽常用的質量濃度(依據(jù)純度100%)是2-6mg/L。
3.2.2 聚羧酸鹽
常見的是聚丙烯酸鈉(PAAS)、聚甲基丙烯酸鈉(PMAAS)、水解聚馬來酸酐(HPMAS)。它們以分散作用防止鍋內水雜質結垢,同時因自身具有再生自解脫膜作用而能除掉已有水垢。它們都較耐高溫,其順序為PAAS﹤PMAAS﹤HPMAS。三者中,HPMAS防垢效果最好。三者使用的質量濃度(依據(jù)純度100%)是3-5mg/L。
3.2.3 其它防垢劑
葡萄糖酸鈉屬多羥基羧酸型藥劑,能與結垢雜質中的離子生成螯合物,與聚天冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸均可用于防垢。木質素磺酸鈉有分散、絡合作用,熱穩(wěn)定性不錯,能使鍋內水Ca2+、Mg2+、Fe2+分散以阻垢。但它結構不穩(wěn),性能波動大,推廣難。
3.2.4 有機除氧劑
有機除氧劑大多有同氧反應極快、毒性小或無毒、分解物無害、鈍化金屬等優(yōu)點。國際上常用的是二甲基酮肟、乙醛肟、丁醛肟、異抗壞血酸鈉、碳酸肼、二乙基羥胺等。我國已投入使用二甲基酮肟、乙醛肟、異抗壞血酸鈉。加藥時,控制二甲基酮肟的質量濃度在100ul/L,異抗壞血酸鈉的質量濃度在約200ul/L。二乙基羥胺在除氧及防治凝結水管道腐蝕上效果佳。其它有機除氧劑正在研發(fā)。有機除氧劑能極大降低鍋內水鐵雜質,除氧、防垢防腐功效均接近或超越Na2SO3,,不過,價格高推廣難。小型直流與貫流式熱水鍋爐因自身結構除氧只能用揮發(fā)性有機藥劑。
綜合上述,并展望熱水鍋爐水處理藥劑發(fā)展趨勢,鍋內水處理藥劑應選擇以有機藥劑為主、無機藥劑為輔的復配藥劑,且有用量小、藥效高、價格低、沒副作用、環(huán)保的特點。
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