鮑 亮,姚永麗,羅 綱,王嘉樹(shù)
贏創(chuàng)德固賽特種化學(xué)(上海)有限公司-家居護(hù)理部 上海 201108
織物,尤其是天然纖維織物,在反復(fù)洗滌的過(guò)程中,其微纖維容易斷裂。在洗滌過(guò)程中,機(jī)械摩擦產(chǎn)生的靜電增加了纖維之間的摩擦力,阻止了纖維之間的自由滑動(dòng)。當(dāng)我們的皮膚接觸到這種織物的時(shí)候,就會(huì)感覺(jué)澀和硬,給人以粗糙的感覺(jué)。柔軟物質(zhì)通過(guò)吸附在纖維表面,使纖維更加順滑,從而降低纖維之間的摩擦力,提高纖維的集束力,減少靜電,給我們表皮以柔滑的感覺(jué)。而且,柔軟劑的使用,可以降低滾筒干燥過(guò)程中由于織物間的機(jī)械摩擦對(duì)織物造成的損壞,從而延長(zhǎng)衣物的使用壽命;此外它還可以減少織物表面褶皺的形成,使織物更易于熨燙[1]。
最適用于作為織物柔軟劑的原料主要是雙長(zhǎng)鏈基團(tuán)的陽(yáng)離子表面活性劑。1955年,美國(guó)最先將雙(氫化牛油基)二甲基氯化銨(DHTDMAC)作為柔軟劑成分用于家居織物護(hù)理中[2]。此后,又相繼研發(fā)了雙烷基酰胺型和雙烷基酰胺咪唑啉陽(yáng)離子表面活性劑織物柔軟劑。上述柔軟劑雖然具有很好的柔軟性和抗靜電性,但會(huì)產(chǎn)生一些環(huán)境問(wèn)題,如水環(huán)境中的毒性,在有氧或無(wú)氧條件下的可生物降解性和水生物體內(nèi)的累積性[3]。酯基季銨鹽織物柔軟劑是最先開(kāi)發(fā)的具有可生物降解性的柔軟劑,它可以配制成高活性物的產(chǎn)品。由于酯基在廢水處理中極易被微生物分解而迅速降解為C16~C18的脂肪酸和分子較小的陽(yáng)離子代謝物,因此,酯基季銨鹽具有優(yōu)異的生物降解,在歐洲獲得大量應(yīng)用。其商品名如:SYNPROLAMFS和REWOQUAT[4]。
通常用于織物柔軟劑的陽(yáng)離子表面活性劑在常溫為固體或膏狀,在配制過(guò)程中需要加熱。而當(dāng)今,低碳、環(huán)保、節(jié)能、減排已成為各行各業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要。因此,在符合環(huán)保要求的同時(shí),開(kāi)發(fā)出常溫為液態(tài)并且能在低溫條件下穩(wěn)定分散的陽(yáng)離子表面活性劑,可以減少原料在運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中需要保溫而造成的能量消耗;避免原料長(zhǎng)期高溫儲(chǔ)存可能產(chǎn)生的色變;取消生產(chǎn)過(guò)程中原料和水預(yù)熱及降溫工序,節(jié)約能源、縮短生產(chǎn)時(shí)間(傳統(tǒng)酯基季銨鹽和冷配型酯基季銨鹽在配制柔軟劑的生產(chǎn)時(shí)間對(duì)比如圖1所示),符合柔軟劑行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要。REWOQUAT?WE 45是一種新型的可生物降解的酯基型陽(yáng)離子表面活性劑,在室溫(25℃)呈液態(tài),并且在室溫下具有良好的分散性。此外,它還可以配制成濃縮型的產(chǎn)品,符合新清潔行業(yè)提倡濃縮化的要求[5]。因此,REWOQUAT?WE 45無(wú)疑滿足新型綠色柔軟劑發(fā)展的需要。同時(shí),本課題還就它處理后織物的柔軟性,蓬松度、再潤(rùn)濕性和抗靜電性等進(jìn)行了測(cè)試。
主要儀器及材料:PC68高阻計(jì)(上海精密科學(xué)儀器有限公司)、漂洗器、白色短毛小毛巾(30cm×30cm,約44g/塊)、白色聚酯布(平紋機(jī)織面料,經(jīng)線235±5根/10cm,緯線205±5根/10cm)、皂粒(干鈉皂含量≥54%)
主要試劑:雙烷基酯基陽(yáng)離子表面活性劑:REWOQUAT?WE 45 (EVONIK)、REWOQUAT?WE 18 E (EVONIK);雙烷基陽(yáng)離子表面活性劑:D1821、ADOGEN?442 (EVONIK);酰胺基陽(yáng)離子表面活性劑:VARISOFT?222 LM (EVONIK);咪唑啉陽(yáng)離子表面活性劑:VARISOFT?3690(EVONIK)。
1.2.1 織物柔軟性的評(píng)價(jià)方法
通常,織物柔軟劑柔軟性的評(píng)價(jià)方法包括主觀評(píng)價(jià)法和客觀評(píng)價(jià)法。主觀評(píng)價(jià)通常是由評(píng)價(jià)人員通過(guò)手感對(duì)織物柔軟性的優(yōu)劣給予評(píng)分,并以一定的數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法得出評(píng)價(jià)結(jié)果[6]。這種方法和衣物穿著過(guò)程中,身體皮膚對(duì)織物的感覺(jué)是一致的。實(shí)驗(yàn)中將各種陽(yáng)離子表面活性劑配置成活性物含量為5%的柔軟劑,然后用1%濃度的柔軟劑溶液處理毛巾后,用主觀評(píng)價(jià)法來(lái)比較這幾種陽(yáng)離子表面活性劑的柔軟性能。
1.2.2 織物蓬松度測(cè)試方法
將每5塊白色毛巾分成一組,各組毛巾的總重量差值在±0.5g內(nèi)。將每組毛巾分別對(duì)折、重疊,測(cè)量毛巾的初始堆疊高度H0。然后將每組毛巾分別用不同陽(yáng)離子表面活性劑配置的柔軟劑處理后,測(cè)試其堆疊高度H1。最后計(jì)算毛巾處理前后堆疊高度的差值,即H1-H0,差值越大,說(shuō)明該織物的蓬松度越好。
1.2.3 織物的再潤(rùn)濕性測(cè)試
參考標(biāo)準(zhǔn)QB/T 4309 《衣物柔順劑再潤(rùn)濕性能的測(cè)定》,通過(guò)測(cè)定水沿毛細(xì)管上升一定高度所需的時(shí)間,對(duì)不同陽(yáng)離子表面活性劑制成的柔軟劑的再潤(rùn)濕性能進(jìn)行測(cè)試。
1.2.4 織物抗靜電性測(cè)試
參考標(biāo)準(zhǔn)GB/T 16801《織物調(diào)理劑抗靜電性能的測(cè)定》??椢镞x用白色聚酯布(平紋機(jī)織面料,經(jīng)線235±5根/10cm,緯線205±5根/10cm),用PC 68型高阻計(jì)測(cè)定織物處理后的表面比電阻降低或表面比電阻對(duì)數(shù)值降低來(lái)評(píng)價(jià)織物柔軟劑抗靜電性的優(yōu)劣。
目前市場(chǎng)上常用來(lái)作為柔軟劑的陽(yáng)離子表面活性劑主要有雙十八烷基型(DHTDMAC)、雙烷基酰胺型、雙烷基酰胺咪唑啉型和雙烷基酯基型。實(shí)驗(yàn)中也挑選了這四種不同類(lèi)型的陽(yáng)離子,分別對(duì)它們的柔軟性、蓬松度、潤(rùn)濕性、抗靜電性等性能進(jìn)行了測(cè)試。
織物柔軟性的評(píng)價(jià)方法選擇主觀評(píng)價(jià)中的秩位法[7],即選取5位以上感覺(jué)靈敏,具有豐富經(jīng)驗(yàn)的評(píng)價(jià)人員,通過(guò)手感觸摸各試樣,并對(duì)其柔軟性進(jìn)行排序,柔軟性最好的則秩位數(shù)最小,最后由總的秩位數(shù)決定織物柔軟性的優(yōu)劣??傊任粩?shù)越小,織物柔軟性越好[6]。評(píng)定結(jié)果如表1所示。
由表1可以看出,經(jīng)不同陽(yáng)離子表面活性劑處理的織物的柔軟性對(duì)比結(jié)果為:S6>S1>S2>S5>S3>S4,即冷配型酯基季銨鹽REWOQUAT?WE 45(S5)所處理的織物的柔軟性比雙烷基型季銨鹽(ADOGEN?442(S1)和D1821(S2))和高溫型酯基季銨鹽(REWOQUAT?WE 18 E(S6))處理的織物差,但優(yōu)于酰胺基季銨鹽(VARISOFT?222 LM(S3))和咪唑啉季銨鹽(VARISOFT?3690(S4))處理的織物。
柔軟劑處理的織物不僅要讓皮膚接觸時(shí)有滑爽的感覺(jué),而且還能給人以蓬松、豐盈的手感,所以課題中還對(duì)不同陽(yáng)離子表面活性劑處理的織物的蓬松度進(jìn)行了測(cè)試比較。測(cè)試結(jié)果如表2所示。
由表2可以看出織物蓬松度的測(cè)試結(jié)果為:S3>S5>S4>S2=S6>S1,即REWOQUAT?WE 45處理后的織物的蓬松度僅次于酰胺基季銨鹽VARISOFT?222 LM處理后的織物,優(yōu)于其他類(lèi)型的陽(yáng)離子柔軟劑處理后的織物。
表1 織物柔軟性主觀評(píng)定結(jié)果
表2 織物蓬松度測(cè)試結(jié)果
由于纖維本身一般都帶負(fù)電荷,陽(yáng)離子表面活性劑通過(guò)正負(fù)離子的化學(xué)結(jié)合及其他的物理作用,可以很好地吸附于纖維表面,形成疏水基朝外的排列,從而賦予織物柔軟、滑爽的手感,改善了織物的抗靜電性,但同時(shí)也降低了織物的吸水性,使衣物的再潤(rùn)濕性能變差,降低了織物的穿著服用性。因此,如何提高處理織物的再潤(rùn)濕性能,也是柔軟劑產(chǎn)品開(kāi)發(fā)過(guò)程中要考慮的技術(shù)問(wèn)題。
織物的再潤(rùn)濕性通常用毛細(xì)管效應(yīng)來(lái)衡量??椢锩?xì)管效應(yīng)是指測(cè)定水在織物上的擴(kuò)散速度,即測(cè)定水沿毛細(xì)管上升的高度,以一定時(shí)間上升的高度或上升一定的高度所需的時(shí)間來(lái)表示。本課題按照標(biāo)準(zhǔn)QB/T 4309的規(guī)定對(duì)不同陽(yáng)離子柔軟劑處理后的織物的再潤(rùn)濕性進(jìn)行了測(cè)試,測(cè)試結(jié)果如圖2所示。
由圖2可以看出,用酯基季銨鹽處理的織物和雙烷基季銨鹽(DHTDMAC)處理的織物相比,潤(rùn)濕時(shí)間大大縮短。這是因?yàn)槠浣Y(jié)構(gòu)中含有酯基,降低了其疏水基團(tuán)的疏水性,此外,硫酸甲酯銨比氯化銨的親水性強(qiáng),這些結(jié)構(gòu)使得酯基季銨鹽表現(xiàn)出比雙烷基季銨鹽(DHTDMAC)更好的再潤(rùn)濕性。因此,冷配型酯基季銨鹽REWOQUAT?WE 45處理的織物也表現(xiàn)出優(yōu)異的再潤(rùn)濕性能。
織物,尤其是合成纖維織物(如滌綸)在干燥、穿著等過(guò)程中由于摩擦容易產(chǎn)生靜電,所產(chǎn)生的靜電使纖維容易起毛,甚至起球、吸灰、玷污,用其制作的服裝太貼身,使人感覺(jué)不舒服[8]。陽(yáng)離子表面活性劑帶有正電荷,而大多數(shù)纖維表面帶負(fù)電荷,當(dāng)陽(yáng)離子表面活性劑吸附在織物表面時(shí),由于相反電荷的中和,降低了織物表面的靜電;同時(shí),處理后的織物表面更加順滑,降低了織物表面的摩擦系數(shù),減少織物表面因摩擦而產(chǎn)生的靜電。
此外,不同的陽(yáng)離子表面活性劑,其處理的織物的抗靜電性能也不同。本課題對(duì)各種類(lèi)型的陽(yáng)離子表面活性劑的抗靜電效果進(jìn)行了測(cè)試,測(cè)試方法參照GB/T 16801,測(cè)試結(jié)果用織物表面比電阻對(duì)數(shù)值降低來(lái)表示,結(jié)果如圖3所示。
由圖3可以看出,REWOQUAT?WE 45的抗靜電性能最好,其次是REWOQUAT?WE18E ,VARISOFT?3690 和VARISOFT?222 LM,最差的是ADOGEN?442和D1821。這是因?yàn)殛?yáng)離子表面活性劑的親水性能越好,就越能加快處理后的織物上的靜電荷逸散速度,因此其處理的織物抗靜電性也越好。
此外,文中還對(duì)不同陽(yáng)離子表面活性劑的生物降解性[9]、配置溫度、使用濃度范圍進(jìn)行了比較,結(jié)果如表3所示。
由表3可見(jiàn),冷配型酯基季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑REWOQUAT?WE 45和REWOQUAT?WE 18 的生物降解性?xún)?yōu)于其他品種,前者配制溫度低,可使用的溫度25℃,較低。
表3 不同類(lèi)型陽(yáng)離子表面活性劑比較
隨著技術(shù)和應(yīng)用的發(fā)展,人們發(fā)現(xiàn)作為柔軟劑原料的每一種陽(yáng)離子表面活性劑都有其優(yōu)缺點(diǎn),沒(méi)有一個(gè)產(chǎn)品在各方面都是最理想的,而實(shí)驗(yàn)也證實(shí)了這一點(diǎn)。然而,隨著人類(lèi)對(duì)自身的生存環(huán)境越來(lái)越重視,環(huán)保、低碳、節(jié)能、減排已成為各行業(yè)發(fā)展的主導(dǎo)。消費(fèi)者的環(huán)保意識(shí)越來(lái)越強(qiáng),他們?cè)絹?lái)越傾向于購(gòu)買(mǎi)有綠色環(huán)保標(biāo)志的產(chǎn)品??椢锴鍧嵶o(hù)理行業(yè)也不例外,在當(dāng)今,無(wú)磷化已經(jīng)深入人心,而濃縮化、易生物降解也正得到大力倡導(dǎo)。冷配型酯基季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑REWOQUAT?WE 45具有不錯(cuò)的應(yīng)用性能,而且其易生物降解;在生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)需加熱,常溫即可完成配置,節(jié)約生產(chǎn)時(shí)間,減少能量消耗;此外,它還可以配置成濃縮化產(chǎn)品,減少了運(yùn)輸和包裝成本。因此,REWOQUAT?WE 45符合當(dāng)今提倡的新清潔行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要,在未來(lái)的發(fā)展中具有廣闊的應(yīng)用前景。
[1]MATTEW Ⅰ. LEVINSON. Rinse-added fabric softener technology at the close of the twentieth century [J]. Journal of surfactants and detergents, Vol.2,NO.2(April 1999):223-235.
[2]MEHWISH AKRAM, WAHEEDUZ ZAMAN, ZAIB HUSSAIN MUHANMMAD SALMAN, et al.Synthesis of tallow based esterquat[J]. Journal of scientific research, June, 2010, ISSN 0555-7674: 31-36.
[3]L.H.HUBER. Ecological behavior of cationic surfactants from fabric softeners in the aquatic environment [J]. JAOCS, vol. 61,No.2, February 1984:377-382.
[4]王鋒,沈國(guó)康,董利敏,等.家用織物柔軟劑[J].印染,2011,(9): 45-48.
[5]New fabric softening agent gives formulators greater flexibility [N]. IHS chemical week,January 30, 2012 (6).
[6]王亞,高衛(wèi)東,盧雨正.織物柔軟性的主客觀評(píng)價(jià)[J].紡織學(xué)報(bào),2008,29(5):22-25.
[7]曹建達(dá).棉織物手感主觀評(píng)定的模糊綜合評(píng)判[J].紡織學(xué)報(bào),2003,24(1):27-29.
[8]王宇明,任秀艷,李曉玲.陽(yáng)離子表面活性劑用于消除滌綸纖維靜電[J].吉林工學(xué)院學(xué)報(bào),2002.6,23(2):45-46.
[9]強(qiáng)鵬濤,于文.中國(guó)衣物柔順劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[C]. 第29屆洗滌用品行業(yè)年會(huì),2009:80-85