高三玉 林仙軍

（1.浙江省臺州市路橋區(qū)城區(qū)動物衛(wèi)生監(jiān)督所，浙江臺州 318050；

2.浙江省獸藥飼料監(jiān)察所，浙江杭州 310020）

質(zhì)量控制圖在氯羥吡啶殘留檢測中的應(yīng)用

高三玉1林仙軍2

（1.浙江省臺州市路橋區(qū)城區(qū)動物衛(wèi)生監(jiān)督所，浙江臺州 318050；

2.浙江省獸藥飼料監(jiān)察所，浙江杭州 310020）

本文研究了高效液相色譜法測定雞肌肉中氯羥吡啶殘留的質(zhì)量控制方法。通過對質(zhì)量控制樣品的測試，用數(shù)理統(tǒng)計的方法求出相關(guān)的技術(shù)指標(biāo)，做出氯羥吡啶殘留測定的質(zhì)量控制圖，再用質(zhì)量控制圖對樣品的分析測試結(jié)果進(jìn)行有效的質(zhì)量控制。結(jié)果表明：質(zhì)量控制圖能直觀和有效地控制氯羥吡啶殘留測定的分析質(zhì)量，確保分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

質(zhì)量控制圖 雞肌肉 氯羥吡啶 殘留檢測

質(zhì)量控制是實驗室自我控制的過程，主要反映檢測質(zhì)量的穩(wěn)定性。通過實驗室的質(zhì)量控制，可以及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?，F(xiàn)象，從而采取相應(yīng)的補(bǔ)救措施，確保檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠和檢測過程持續(xù)受控，是實驗室內(nèi)控的主要工具之一，是保證檢測數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。在氯羥吡啶殘留檢測中，采用Excel法繪制質(zhì)量控制圖，可對檢測系統(tǒng)實施有效控制，確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

1 材料與方法

1.1 檢測標(biāo)準(zhǔn)

農(nóng)牧發(fā)[2001]38號，動物源食品中氯羥吡啶殘留的檢測方法—高效液相色譜檢測方法。

1.2 主要儀器

Waters2695高效液相色譜儀，配Waters2487紫外檢測器；XS-205電子天平（Mettler公司）；SL502 N電子天平（上海民橋精密科學(xué)儀器有限公司）；3k30型冷凍離心機(jī)（Sigma公司）；R-200旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士BUCHI公司）；20通道固相萃取裝置（Waters公司）；MS2 minishaker渦旋混勻器（IKA公司）。

1.3 主要試劑和材料

乙腈，甲醇均來自默克公司，為色譜純；磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉，醋酸鈉，冰醋酸均為分析純；水為去離子水；固相萃取小柱為WATERS公司產(chǎn)品，Sep-pak 氧化鋁B柱，12 ml/支，填料為2 g；

氯羥吡啶對照品為Dr.Ehrenstorfer公司產(chǎn)品，批號90727，含量98.5%。

1.4 對照品溶液配制

精密稱取氯羥吡啶約10 mg 置100 ml量瓶中，加0.5 mol/L氫氧化鈉溶液5 ml，用甲醇定容至刻度，取1.00 ml用甲醇溶解并稀釋至100 ml量瓶，為氯羥吡啶標(biāo)準(zhǔn)工作液。取25.00 ml用流動相溶解并稀釋至200 ml量瓶中，為對照溶液（Cs），過膜上機(jī)。

1.5 質(zhì)控樣品配制

陽性樣品的制備：稱取5.0 g陰性樣品于50 ml離心管中，量取氯羥吡啶工作液0.25 ml，使之成為約50μg/kg的陽性樣品。

1.6 色譜條件

Waters symmetry C18柱，4.6 mm ×250 mm，5μm；流動相：磷酸鹽緩沖液（pH值7.0）-乙腈（85+15）；流速：1 ml/ min；檢測波長：270 nm；柱溫：30 ℃；進(jìn)樣量：50μl。

1.7 試樣的提取和凈化

稱取雞肌肉組織樣品5 g（精確到0.1 g），加入乙腈25 ml，渦旋震蕩5 min后，以3 000 r/min的速度離心5 min，上清液備用。Sep-Pak氧化鋁B柱，分別用10 ml甲醇和10 ml乙腈潤洗，加入提取的上清液，用15 ml甲醇洗脫后，收集洗脫液，40 ℃下減壓濃縮至近干，殘留物用1.0 ml流動相溶解，用0.22μm微孔濾膜過濾，收集濾液作為試樣溶液，供液相色譜儀進(jìn)行檢測。

2 質(zhì)量控制圖的繪制

氯羥吡啶回收率用于常規(guī)測定的質(zhì)量監(jiān)控，每測定10個樣品的同時檢測陰性樣品和質(zhì)控樣，計算回收率。按測定日期收集了2013年的20組數(shù)據(jù)，然后用Excel函數(shù)計算這20組數(shù)據(jù)的平均值（X）和標(biāo)準(zhǔn)差（S）。然后計算上下控制限（X±3S），上、下警戒限（X±2S）和上、下輔助限（X±S）。

繪制的質(zhì)量控制圖詳見附圖。

附圖 質(zhì)控樣質(zhì)量控制圖

附圖的橫坐標(biāo)為測定日期，縱坐標(biāo)為回收率測定值（單位為%）。其中，平均值81.8%、標(biāo)準(zhǔn)偏差6.2%、上控制限100.5%、下控制限63.1%、上警戒限94.3%、下警戒限69.3%、上輔助限88.0%和下輔助限75.6%。

3 結(jié)果與分析

分析附圖可以看出，回收率的受控范圍63.1%～100.5%，沒有點(diǎn)超出上、下警戒限，各有4個點(diǎn)落在上警戒限與上輔助限范圍內(nèi)和下警戒限與下輔助限范圍內(nèi)，其余的點(diǎn)落在上輔助限與下輔助限范圍內(nèi)，各數(shù)據(jù)隨機(jī)排列，沒有連續(xù)6點(diǎn)在平均值一側(cè)、沒有連續(xù)6點(diǎn)遞增或遞減及沒有連續(xù)3點(diǎn)中有2點(diǎn)落在平均值同一側(cè)的警戒線外等異?，F(xiàn)象，表明該控制圖可以用于氯羥吡啶殘留檢測的日常監(jiān)控，為實驗室質(zhì)量管理和控制提供科學(xué)依據(jù)，可確保檢測過程持續(xù)受控和檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

[1] 邱佩麗，彭名軍，丁怡，等.質(zhì)量控制圖在原子吸收光譜錳測定中的應(yīng)用[J].釀酒科技，2011，（12）：76-78.

[2] 張遼生，于 紅，何天亮.質(zhì)控圖在食品中鉛的測定應(yīng)用[J].現(xiàn)代測量與實驗室管理，2011（1）：32-33.

[3] 歐俊宏.質(zhì)量控制圖在環(huán)衛(wèi)監(jiān)測中的應(yīng)用[J].環(huán)境衛(wèi)生工程，2010，12（6）：40-41.

[4] 劉智勇，李巖.質(zhì)控圖在藥品質(zhì)量管理中的應(yīng)用[J].中國藥事，2013，27（7）：245-250.703-707，714.

高三玉（1958年-），男，畜牧獸醫(yī)師，大專，主要從事動物衛(wèi)生監(jiān)督、畜牧技術(shù)推廣及其他相關(guān)工作。

林仙軍（1979年-），男，畜牧師，本科，研究方向為飼料、獸藥和獸藥殘留檢測。