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      松遼流域沉積物和黑炭對(duì)萘的吸附

      2014-02-05 02:16:51張景環(huán)
      關(guān)鍵詞:黑炭松遼松花江

      張景環(huán)

      (1 青島科技大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院,山東 青島,266042;2北京師范大學(xué)環(huán)境模擬與污染控制國家重點(diǎn)聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室)

      多環(huán)芳烴在沉積物中的吸附作用強(qiáng)烈影響其在天然環(huán)境中的分布、遷移和最終歸宿。這種吸附作用主要取決于沉積物有機(jī)質(zhì)的性質(zhì)。沉積物有機(jī)質(zhì)包括2個(gè)區(qū)域:橡膠態(tài)或無定型態(tài)有機(jī)質(zhì)(軟碳)和玻璃態(tài)或凝聚態(tài)有機(jī)質(zhì)(硬碳)。軟碳包括富里酸和橡膠態(tài)的胡敏酸,硬碳包括玻璃態(tài)胡敏酸、干酪根和黑炭。軟碳對(duì)有機(jī)污染物的吸附主要是分配作用,表現(xiàn)為線性吸附;而硬碳對(duì)有機(jī)污染物的吸附包括分配作用和表面吸附作用,表現(xiàn)為非線性吸附[1]。隨著人類活動(dòng)和工業(yè)污染的加劇,越來越多的由燃燒和高溫加熱產(chǎn)生的黑炭進(jìn)入天然環(huán)境中。環(huán)境中的黑炭主要是由生物物質(zhì)燃燒(森林火災(zāi)和居民木材燃燒)和化石燃料燃燒(煤、石油、交通和工業(yè))形成的,包括煙灰型黑炭和木炭型黑炭兩種[2,3]。黑炭具有很大的比表面積,是疏水性有機(jī)污染物的超強(qiáng)吸附劑[4,5]。研究顯示,中國典型水系沉積物中黑炭對(duì)多環(huán)芳烴的吸附能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于胡敏酸和胡敏素[5]。同時(shí),有文獻(xiàn)報(bào)道,黑炭對(duì)多環(huán)芳烴的這種超強(qiáng)吸附能力也受到共存污染物,如表面活性劑和溶解性有機(jī)質(zhì)的影響[6,7]。

      東北地區(qū)屬于我國的老工業(yè)基地,遼河與松花江是東北地區(qū)僅有的兩大江河,也是我國七大江河中兩條重要水系。但是隨著東北地區(qū)工業(yè)的迅速發(fā)展,這兩大江河的污染日益嚴(yán)重,尤其是有機(jī)污染更為嚴(yán)重,這不僅破壞了生態(tài)平衡,而且嚴(yán)重威脅松遼流域人民的健康,影響東北工業(yè)的發(fā)展[8]。由于長期的工業(yè)污染,使得松遼流域沉積物有機(jī)質(zhì)中黑炭質(zhì)量分?jǐn)?shù)可能較其他水系高。針對(duì)松遼流域的污染特點(diǎn),研究該地區(qū)沉積物中黑炭對(duì)多環(huán)芳烴的吸附作用對(duì)評(píng)價(jià)該區(qū)域有機(jī)污染具有重要意義。萘作為一種典型的多環(huán)芳烴的代表性污染物已經(jīng)引起越來越多的環(huán)境學(xué)者的關(guān)注,萘在水中的溶解度小,易溶于有機(jī)溶劑,并可以在人體內(nèi)累積,對(duì)人類健康和環(huán)境都具有極大的危害。通過以毒性最低的萘為典型多環(huán)芳烴進(jìn)行研究所獲得的數(shù)據(jù)對(duì)其他多環(huán)芳烴的吸附行為也具有重要的指導(dǎo)意義和借鑒價(jià)值。

      鑒于此,本研究從東北地區(qū)松遼流域選取6種沉積物樣品:渾河北雜木、渾河大橋、大遼河營口渡口、太子河下王家、松花江肇源和松花江大橋沉積物,首先通過375 °C熱氧化方法對(duì)沉積物中的黑炭進(jìn)行分離定量,并對(duì)原始沉積物和黑炭的主要理化性質(zhì)進(jìn)行分析,同時(shí)測定沉積物和黑炭對(duì)萘的吸附等溫線,本研究為預(yù)測多環(huán)芳烴在沉積物環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化和最終歸趨提供了理論依據(jù)。

      1 試驗(yàn)材料與方法

      1.1 藥品和試劑

      萘標(biāo)準(zhǔn)品的純度為99.5%,F(xiàn)luka公司生產(chǎn)(美國)經(jīng)百靈威公司購買,萘的分子量MW為128.2 g·mol-1,25 ℃時(shí)在水中的溶解度Sw為31.7 mg·L-1,辛醇/水分配系數(shù)LogKow為3.37[9]。色譜純甲醇購自美國Fisher公司,疊氮化鈉購自美國Sigma公司,鹽酸、氫氟酸、無水氯化鈣等其他試劑均為分析純,購自北京化學(xué)試劑公司。用甲醇作溶劑配制萘的標(biāo)準(zhǔn)溶液,為了防止共溶劑效應(yīng),溶液中甲醇的體積分?jǐn)?shù)小于0.002[10]。

      1.2 沉積物樣品的采集與分析

      6種表層沉積物樣品(0~20 cm)采自中國松遼流域,分別為:渾河北雜木(41°59.637′N, 124°27.621′E)、渾河大橋(41°42.658′N, 123°18.281′E)、大遼河營口渡口(40°40.987′N, 122°12.201′E)、太子河下王家(41°20.559′N, 123°08.412' E)、松花江肇源(45°29.439′N, 124°59.510′E)和松花江大橋(45°45.430′N, 126°35.035′E)。樣品冷凍干燥,研磨過0.02 mm篩后備用。采用Vario EL型TOC分析儀(德國)對(duì)樣品進(jìn)行C,H,N,O元素分析,燃燒管溫度為950 °C,還原管溫度為550 °C,載氣為氦氣,流速為200 mL/min。用ASAP-2010型比表面積測定儀測定樣品的比表面積SSA。

      1.3 沉積物中黑炭樣品的分離提取

      采用375 ℃熱氧化方法對(duì)沉積物中的黑炭進(jìn)行分離定量[11]:稱取25 g沉積物樣品放入500 mL塑料瓶中,首先加入濃度為0.1 mol·L-1的鹽酸200 mL,去除沉積物中的碳酸鹽礦物。然后加入1 mol·L-1鹽酸和體積分?jǐn)?shù)為0.1的氫氟酸混合溶液200 mL,室溫避光振蕩5 d,以4 000 r·min-1離心分離,去除沉積物中的硅酸鹽礦物,這個(gè)過程重復(fù)4次。將塑料瓶中剩余的殘余物放入馬弗爐中,在375 ℃下灼燒24 h,即可得到黑炭樣品,過程中要保證空氣流通,空氣流速為200 mL·min-1。黑炭樣品用去離子水清洗至中性,研磨過0.02 mm篩后備用。

      1.4 沉積物和黑炭對(duì)萘吸附實(shí)驗(yàn)

      稱取20 mg沉積物或黑炭樣品加入50 mL玻璃離心管(帶Teflon蓋子)中,然后加入一系列不同質(zhì)量濃度的萘溶液(0.05~10.00 mg·L-1),加入0.001 mol·L-1的CaCl2溶液調(diào)節(jié)溶液的離子強(qiáng)度,加入100 mg·L-1的 NaN3抑制微生物的生長[12],密封后置于HZQ-F160型恒溫振蕩培養(yǎng)箱中,恒溫(25 ℃)避光振蕩7 d,以4 000 r·min-1轉(zhuǎn)速離心分離30 min,取上清液用0.45 μm尼龍濾膜過濾,測定萘的濃度。每組實(shí)驗(yàn)做2組平行實(shí)驗(yàn),并做不加吸附劑的空白對(duì)照實(shí)驗(yàn),測定萘的回收率。預(yù)實(shí)驗(yàn)表明,添加不同質(zhì)量濃度的萘,測得萘的回收率均在95 %以上,所以本研究可以忽略由于揮發(fā)和容器壁吸附造成的損失。萘的吸附量用溶液的初始濃度與平衡后水相濃度的差計(jì)算求得。

      1.5 萘的分析檢測

      萘的測定采用高效液相色譜法。儀器為美國Waters 1525,檢測器為Waters 474熒光檢測器,色譜柱為C18反相色譜柱(4.6 mm×250 mm),流動(dòng)相為V甲醇∶V水=90∶10,流動(dòng)相流速為1 mL·min-1,激發(fā)波長和發(fā)射波長分別為250 nm和364 nm,進(jìn)樣量20 μL,標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 沉積物和黑炭的理化性質(zhì)分析

      6種沉積物的總有機(jī)碳和黑炭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化范圍較大,分別為0.000 93~0.043 90和0.000 55~0.004 01(表1),其中最高的是渾河北雜木沉積物,最低的是松花江大橋沉積物。除松花江大橋樣品外,其他沉積物樣品中黑炭占總有機(jī)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.091 3~0.374 0,其平均值為0.205 0,這個(gè)數(shù)值與前人的研究結(jié)果接近。文獻(xiàn)報(bào)道,新英格蘭港口沉積物和法國湖泊沉積物中黑炭占總有機(jī)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.03~0.13和0.05~0.39[14,15]。海洋沉積物中黑炭占總有機(jī)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15~0.30[16],中國土壤/沉積物中黑炭占總有機(jī)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.183~0.410[17]。然而,松花江大橋沉積物樣品中黑炭占總有機(jī)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.595,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)值。這主要是因?yàn)樗苫ń髽驑悠肺挥谒苫ń掠?,位于上游的重油加工廠排放的含碳污水排放入松花江中,從而導(dǎo)致沉積物中黑炭含量增加。沉積物樣品的總有機(jī)碳和總有機(jī)氮質(zhì)量比為15.4~23.5。黑炭樣品的C/N原子比變化范圍較大,為10.3~34.6,這與前人報(bào)道的數(shù)值接近[18~20],但是遠(yuǎn)小于標(biāo)準(zhǔn)柴油煙灰樣品的C/N值(接近60)[7]。

      沉積物和黑炭樣品的比表面積分別為(1.21~9.49)m2·g-1和(7.12~28.6)m2·g-1,沉積物樣品在375 °C下灼燒去除有機(jī)質(zhì)后,得到的黑炭樣品的比表面積較沉積物增加了(5.91~24.0) m2·g-1。也有文獻(xiàn)報(bào)道去除沉積物中有機(jī)質(zhì)會(huì)引起比表面積的增大[20]。6種不同沉積物中總多環(huán)芳烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別較大,為43.41~1 417 ng·g-1[13]。沉積物中總多環(huán)芳烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與黑炭質(zhì)量分?jǐn)?shù)具有很好的正相關(guān)關(guān)系(R2=0.851,p<0.01),而與總碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相關(guān)性不明顯(R2=0.442,p>0.1)(圖1,圖2)。這表明沉積物中多環(huán)芳烴的分布主要取決于沉積物中黑炭而不是總碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù),同時(shí)也說明黑炭在沉積物對(duì)多環(huán)芳烴的吸附過程中起著非常重要的作用。

      圖1 沉積物中總PAHs質(zhì)量濃度與總碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系 圖2 沉積物中總PAHs質(zhì)量濃度與黑炭質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系

      表1 松遼流域沉積物和黑炭的理化性質(zhì)

      2.2 沉積物和黑炭對(duì)萘的吸附

      松遼流域6種沉積物和黑炭對(duì)萘的吸附等溫線如圖3和圖4所示。所有沉積物和黑炭對(duì)萘的吸附等溫線均表現(xiàn)為非線性,F(xiàn)reundlich模型對(duì)吸附數(shù)據(jù)的擬合參數(shù)見表2。6種不同來源沉積物樣品對(duì)萘的吸附非線性因子n值在0.871~0.954之間,其中渾河北雜木沉積物對(duì)萘的吸附非線性程度最高。這個(gè)數(shù)值大于已有文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)[21,22]。與原始沉積物相比,黑炭表現(xiàn)出更強(qiáng)的非線性吸附,對(duì)萘的吸附參數(shù)n值在0.629~0.827之間。其中,渾河大橋沉積物中黑炭對(duì)萘的吸附表現(xiàn)出最強(qiáng)的非線性,而太子河下王家沉積物中黑炭的線性吸附最強(qiáng)。非線性吸附參數(shù)n值與表面吸附位能分布和天然有機(jī)質(zhì)的非均質(zhì)性和成熟度密切相關(guān)[1]。n值越小,說明有機(jī)質(zhì)的非均質(zhì)性和成熟度越高。所以,黑炭比原始沉積物樣品含有更多非均質(zhì)性的吸附位。

      表2表明,原始沉積物對(duì)萘的吸附能力參數(shù)Kf值和LogKfoc值分別在5.63~63.7 (mg·kg-1)/(mg·L-1)n和3.158~3.782之間。與原始沉積物相比,黑炭對(duì)萘的Kf值和LogKfoc值要高,為135~874 (mg·kg-1)/(mg·L-1)n和5.000~5.488,說明黑炭對(duì)萘的吸附能力更強(qiáng)。黑炭對(duì)萘的吸附能力主要受吸附親和力(與黑炭的芳香性有關(guān))和吸附位能(與黑炭的比表面積及吸附質(zhì)有關(guān))的影響,沉積物經(jīng)375 ℃灼燒后,黑炭的吸附位發(fā)生了明顯的改變,有機(jī)質(zhì)及原始的吸附質(zhì)被分解或解吸。

      圖3 不同來源沉積物對(duì)萘的吸附等溫線 圖4 不同來源黑炭對(duì)萘的吸附等溫線

      表2 不同來源沉積物和黑炭對(duì)萘的Freundlich擬合參數(shù)

      n值的差異導(dǎo)致Kfoc的單位不同,因此不能僅僅從比較Kfoc值來比較沉積物和黑炭對(duì)萘的吸附能力,因此表2給出了在單一濃度下的有機(jī)碳標(biāo)化的吸附能力參數(shù)Koc的值。對(duì)于單一吸附劑-吸附質(zhì)體系,給定濃度下的有機(jī)碳標(biāo)化吸附系數(shù)Koc值隨著萘的濃度Ce的增大而減小,這是由吸附等溫線的非線性造成的。在Ce= 0.05 mg/L下,6種不同來源沉積物的Koc值在1 670~7 289 mL/g之間,黑炭的Koc值在167 910~642 501 mL/g之間,是原始沉積物Koc值的60~352倍,說明黑炭的吸附能力遠(yuǎn)大于原始沉積物對(duì)萘的吸附能力。而在Ce=0.5 mg/L下,6種沉積物的Koc值降至1 488~6 319 mL/g之間,黑炭的Koc值降至112 740~364 648 mL/g之間,是原始沉積物Koc值的49~168倍。沉積物樣品中,松花江大橋沉積物對(duì)萘的吸附能力最強(qiáng),而黑炭樣品中,松花江肇源沉積物中的黑炭對(duì)萘表現(xiàn)出最強(qiáng)的吸附能力。Koc值的差異說明不同來源沉積物的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)將會(huì)影響其對(duì)萘的吸附非線性和吸附能力,同時(shí)其形成的黑炭結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也不同,導(dǎo)致對(duì)萘的吸附能力不同。沉積物對(duì)萘的吸附能力參數(shù)Kf值與總碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖5所示。隨著沉積物中總碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.009 30增加到0.043 91,萘的Kf值從5.63(mg·kg-1)/(mg·L-1)升高到63.70(mg·kg-1)/(mg·L-1),并且Kf值與總碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)存在很好的正相關(guān)關(guān)系(R2=0.990,p<0.001),揭示了沉積物有機(jī)碳含量在萘吸附能力中的重要性。

      圖5 萘的Kf值與沉積物總碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系

      3 結(jié) 論

      (1) 松遼流域6種沉積物樣品中,松花江大橋沉積物中黑炭占總碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.595。其他沉積物中黑炭占總碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.091 3~0.374 0,其平均值為0.205 0。沉積物樣品在375 °C下灼燒去除有機(jī)質(zhì)后,得到的黑炭樣品的比表面積較原始沉積物增加了5.91~24.00 m2·g-1。

      (2) 與原始沉積物相比,黑炭對(duì)萘的吸附非線性和吸附能力更強(qiáng)。在6種不同來源黑炭樣品中,渾河大橋沉積物中黑炭對(duì)萘的吸附表現(xiàn)出最強(qiáng)的非線性,而松花江肇源沉積物中黑炭對(duì)萘的吸附能力最強(qiáng)。萘的Kf值與沉積物的總碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著正相關(guān),說明沉積物有機(jī)碳含量在萘吸附能力中的重要性。

      [1] Weber Jr W J,Mcginley P M,Katz L E. A distributed reactivity model for sorption by soils and sediments: 1. Conceptual basis and equilibrium assessments[J].Environmental Science & Technology, 1992, 26: 1955-1962.

      [2] Benner Jr B A.Distinguishing the contributions of residential wood combustion and mobile source emissions using relative concentrations of dimethylphenanthrene isomers[J].Environmental Science & Technology, 1995, 29: 2 382-2 389.

      [3] Reddy C M,Pearson A,Xu L,et al. Radiocarbon as a tool to apportion the sources of polycyclic aromatic hydrocarbons and black carbon in environmental samples[J].Environmental Science & Technology,2002,36: 1 774-1 782.

      [4] Gustafsson O,Haghseta F, Chan C,et al.Quantification of the dilute sedimentary soot phase: implications for PAH speciation and bioavailability [J].Environmental Science & Technology,1997,24:1 687-1 693.

      [5] Zhang J,He M,Lin C,et al.Phenanthrene sorption to humic acids,humin and black carbon in sediments from typical water systems in China[J].Environmental Monitoring and Assessment,2010,166:445-459.

      [6] Zhang J,He M.Effect of surfactants on sorption and desorption of phenanthrene onto black carbon[J].Water Environment Research,2011,83(1):15-22.

      [7] Zhang J,He M.Effect of dissolved organic matter on sorption and desorption of phenanthrene onto black carbon[J].Journal of Environmental Science,2013,25(12): 2 378-2 383.

      [8] 許士奮,蔣新,王連生,等.長江和遼河沉積物中的多環(huán)芳烴類污染物[J].中國環(huán)境科學(xué),2000,20 (2):128-131.

      [9] Mackay D,Shiu W Y,Ma K C.Illustrated Handbook of Physical-Chemical Properties and Environmental Fate for Organic Chemicals[M].Chelsea: Lewis Publishers,1992.

      [10] Wauchope R D,Koskinen W C.Adsorption-Desorption Equilibria of Herbicides in Soil: A Thermodynamic Perspective [J].Weed Science,1983,31: 504-512.

      [11] Gelinas Y,Prentice K M,Baldock J A,et al.An improved thermal oxidation method for the quantification of soot/graphitic black carbon in sediments and soils[J].Environmental Science & Technology,2001,31:3 519-3 525.

      [12] Wen B,Zhang J,Zhang S,et al. Phenanthrene sorption to soil humic acid and different humin fractions [J].Environmental Science & Technology,2007,41:3 165-3 171.

      [13]. Guo W,He M,Yang Z,et al.Comparison of polycyclic aromatic hydrocarbons in sediments from the Songhuajiang River (China) during different sampling seasons[J].Journal of Environmental Science and Health Part A: Toxic/Hazardous Substances and Environmental Engineering,2007,42:119-127.

      [14] Gustafsson O,Gschwend P M.The flux of black carbon to surface sediments on the New England continental shelf [J]. Geochimica Cosmochimica Acta,1998,62:465-472.

      [15] Lim B,Cachier H.Determination of black carbon by chemical oxidation and thermal treatment in recent marine and lake sediments and Cretaceous-Tertiary clays[J].Chemical Geology,1996,131:143-154.

      [16] Middelburg J J,Nieuwenhuize J,Van Breugel P. Black carbon in marine sediments[J].Marine Chemistry,1999,65: 245-252.

      [17] Song J,Peng P,Huang W.Black carbon and kerogen in soils and sediments: 1. Quantification and characterization[J].Environmental Science & Technology,2002,36:3 960-3 967.

      [18] Kilduff J E,Wigton A.Sorption of TCE by humic-preloaded activated carbon: Incorporating size- exclusion and pore blockage phenomena in a competitive adsorption model[J].Environmental Science & Technology,1999,33:250-256.

      [19] Karapanagioti H K,Kleineidam S,Sabatini D A,et al.Impacts of heterogeneous organic matter on phenanthrene sorption: Equilibrium and kinetic studies with aquifer material[J].Environmental Science & Technology,2002,34: 406-414.

      [20] Mayer L M.Surface area control of organic carbon accumulation in continental shelf sediments[J].Geochimica Cosmochimica Acta,1994,58:1 271-1 284.

      [21] Xiao B,Yu Z,Huang W,et al.Black carbon and kerogen in soils and sediments.2.Their roles in equilibrium sorption of less-polar organic pollutants[J].Environmental Science & Technology,2004,38(22):5 842-5 852.

      [22] Chen D,Xing B,Xie W.Sorption of phenanthrene,naphthalene and o-xylene by soil organic matter fractions[J].Geoderma,2007,139(3):329-335.

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