李輝+劉磊+張玉婷+邵輝+李娜+李晶+宋淑榮+郭永澤

摘 要：經(jīng)過(guò)對(duì)樣品前處理過(guò)程的研究和優(yōu)化，建立了丙環(huán)唑和嘧菌酯的氣相色譜分析方法。樣品經(jīng)乙腈水溶液提取分配后，用弗羅里硅土小柱凈化，采用氣相色譜（μ-ECD）測(cè)定。方法中目標(biāo)物在50～2 000 μg·L-1濃度范圍內(nèi)線(xiàn)性良好，相關(guān)系數(shù)分別為0.999 1和0.999 4。在5，50，200 μg·kg-13個(gè)添加濃度水平下，平均加標(biāo)回收率在79.2%～110.9%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%。該方法可靈敏、簡(jiǎn)便、快速地測(cè)定玉米中丙環(huán)唑和嘧菌酯的殘留。

關(guān)鍵詞：丙環(huán)唑；嘧菌酯；殘留；玉米；土壤

中圖分類(lèi)號(hào)：S513 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A DOI編碼：10.3969/j.issn.1006-6500.2014.02.018

Analysis of Residues of Propiconazole and Azoxystrobin in Cron and Soil

LI Hui， LIU Lei， ZHANG Yu-ting， SHAO Hui， LI Na， LI Jing， SONG Shu-rong， GUO Yong-ze

（Tianjin Institution of Agricultural Quality Standards and Testing Technology，Tianjin 300381，China）

Abstract： Through studying and optimizing of sample preparation process， an gas chromatography method was developed for propiconazole and azoxystrobin in cron and soil. The sample were extracted with acetonitril and water， cleaned-up by an magnesiumsilicate solid phase，and analyzed by GC-ECD. The standard calibration curves for two pesticides showed high correlation coefficients over the range of 50～2 000 μg·L-1， with the correlation coefficients between 0.999 1 and 0.999 4.The average recoveries of two pesticides at the three levels of 5，50 and 200 μg·kg-1 were between 79.2% and 110.9%， with the relative standard deviation （RSD） less than 15%. So， this method could be further applied to detection of propiconazole and azoxystrobin in cron and soil.

Key words： propiconazole； azoxystrobin； residue； cron； soil

丙環(huán)唑?qū)儆谌蝾?lèi)殺菌劑，對(duì)葉斑病、小麥全蝕病、粒黑粉病等有較好的防治效果[1-2]，嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，對(duì)幾乎所有真菌綱病害均有良好的活性，這兩種農(nóng)藥均屬于新型高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑[3]。

嘧菌酯與已有殺菌劑無(wú)交互抗性，因而常被用于制作混劑，18.7%丙環(huán)唑·嘧菌酯懸乳劑為最常見(jiàn)混劑之一。丙環(huán)唑和嘧菌酯在實(shí)際生產(chǎn)中均被廣泛使用，因此， 開(kāi)發(fā)農(nóng)作物中丙環(huán)唑和嘧菌酯的殘留分析方法，對(duì)農(nóng)產(chǎn)品安全和合理用藥具有重要意義。目前對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中丙環(huán)唑和嘧菌酯殺菌劑殘留量的檢測(cè)方法雖已有報(bào)道， 但針對(duì)其混劑的檢測(cè)方法研究，以及在油脂和淀粉含量均較高的玉米等農(nóng)作物中的檢測(cè)方法研究國(guó)內(nèi)未見(jiàn)報(bào)道，本試驗(yàn)應(yīng)用氣相色譜（μ-ECD）對(duì)18.7%丙環(huán)唑·嘧菌酯在玉米和土壤中的殘留分析方法進(jìn)行了研究，以期為此種農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品中的安全評(píng)估工作提供參考依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 儀器與試劑

安捷倫氣相色譜儀（美國(guó)Agilent公司）；HZQ-C空氣浴振蕩器；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（Laborota 4000 efficient，德國(guó)Heidolph）；旋渦混合器（QL-901，江蘇海門(mén)其林貝爾儀器制造有限公司）等。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品純度：丙環(huán)唑（96.5%）；嘧菌酯（99%），由德國(guó)Dr. Ehrenstorfer公司購(gòu)買(mǎi)。

前處理使用的乙腈、正己烷、丙酮、無(wú)水硫酸鈉、氯化鈉均為分析純。作為定容試劑，流動(dòng)相使用的正己烷和丙酮為色譜純。弗羅里硅土柱（1 000 mg，6 mL）。

分別稱(chēng)取標(biāo)準(zhǔn)品各5.00 mg放入50 mL棕色容量瓶中，用丙酮溶解并定容至刻度，配制成濃度為100 μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于4 ℃條件下保存，備用。

1.2 樣品前處理方法

1.2.1 提取 稱(chēng)樣品20.0 g置于具塞錐形瓶中，加20 mL水和40 mL乙腈振蕩30 min，用20 mL乙腈洗滌殘?jiān)?，合并濾液至裝有少量氯化鈉的分液漏斗中，振蕩3 min，靜置10 min，取上層有機(jī)相過(guò)無(wú)水硫酸鈉，用20 mL乙腈洗無(wú)水硫酸鈉，減壓濃縮至干，待凈化。

1.2.2 凈化 樣品濃縮殘留物用3 mL正己烷溶解待凈化。弗羅里硅土凈化柱依次用5 mL正己烷和5 mL丙酮+正己烷（體積比1+9）活化，然后將樣品溶液上樣，開(kāi)始收集。再用10 mL丙酮+正己烷（體積比3+2）進(jìn)行洗脫，收集洗脫液，40 ℃下減壓濃縮近干，用2 mL丙酮+正己烷（體積比1+1）定容待測(cè)。

1.3 色譜條件

Agilent 7890A氣相色譜儀。進(jìn)樣口：260 ℃，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積：2 μL；載氣：高純氮?dú)猓ā?9.999%）。色譜柱（HP-5）：30 m×0.25 mm×0.25 μm。柱流速：1.5 mL·min-1；柱溫：100 ℃（1 min）20 ℃·min-1 220 ℃（8 min）10 ℃·min-1 260 ℃（20 min）。檢測(cè)器（μ-ECD）：300 ℃。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)制作

準(zhǔn)確吸取丙環(huán)唑和嘧菌酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，將其逐級(jí)稀釋成質(zhì)量濃度為0.05，0.1，0.5，1，2 mg·L-1混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在1.3的色譜條件下分別進(jìn)樣，重復(fù)3次，以進(jìn)樣濃度（mg·L-1）為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

1.5 方法回收率試驗(yàn)

根據(jù)玉米中丙環(huán)唑和嘧菌酯的MRL值以及方法的靈敏度，準(zhǔn)確添加丙環(huán)唑和嘧菌酯的標(biāo)準(zhǔn)溶液于玉米空白樣品中，添加濃度分別為0.005，0.05，0.2 mg·kg-1，每個(gè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)設(shè)5個(gè)重復(fù)，按照上述方法進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜柱的確定

試驗(yàn)比較了DB-1 （30 m×0.25 mm×0.25 μm）和 HP-5 （30 m×0.25 mm×0.25 μm）兩種色譜柱對(duì)藥物分析的影響，結(jié)果表明使用非極性色譜柱DB-1時(shí)，藥物出峰和分離均不大理想，而使用弱極性色譜柱HP-5時(shí)，目標(biāo)藥物出峰良好，且與組分達(dá)到較好的分離，而且雜質(zhì)較少，因此試驗(yàn)最終確定采用HP-5色譜柱為分析柱。

2.2 提取條件的確定

分別以正己烷、丙酮、乙腈和乙腈水[4-7]對(duì)樣品的提取效果做了分析比對(duì)，試驗(yàn)結(jié)果證明，采用正己烷為提取液時(shí)，目標(biāo)物的回收率低；采用丙酮提取樣品，雖然目標(biāo)物的回收率提高，但樣品中雜質(zhì)較多；使用乙腈和乙腈水為提取試劑時(shí)，均可得到較高的回收率，但當(dāng)樣品含水量較低時(shí)，以乙腈提取樣品中目標(biāo)物的回收率不如以乙腈水對(duì)樣品的提取效果好，因而試驗(yàn)最終以乙腈和水為共萃劑對(duì)樣品進(jìn)行提取。

2.3 凈化條件選擇

由于玉米中油脂和淀粉等雜質(zhì)會(huì)干擾氣相色譜對(duì)待測(cè)組分的分離和測(cè)定，因此試驗(yàn)選用石墨柱，C18和弗羅里硅土萃取柱[8-10]對(duì)樣品做了凈化處理對(duì)比。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用丙酮+正己烷（體積比3+2）作為洗脫液，采用弗羅里硅土固相萃取柱凈化樣品的效果最好，而且洗脫液的用量比較少。故本方法最終以弗羅里硅土為固相萃取柱，以丙酮+正己烷（體積比3+2）為洗脫液。

2.4 方法的線(xiàn)性、靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度

試驗(yàn)以各組分的濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制了標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，線(xiàn)性方程和相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1。結(jié)果表明，目標(biāo)物在50～2 000 μg·L-1的濃度范圍內(nèi)，線(xiàn)性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)分別為0.999 1和0.999 4。目標(biāo)物在 5，50，200 μg·kg-1 3個(gè)添加濃度，按照上述提取、凈化和測(cè)定方法，做5個(gè)平行測(cè)定樣品，各農(nóng)藥的平均回收率在79.2% 和110.9% 之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）不大于15%（表2）。各農(nóng)藥的最低定量限可達(dá)到5 μg·kg-1，滿(mǎn)足殘留分析的要求。

3 結(jié) 論

采用乙腈水混合溶液提取，弗羅里硅土固相萃取柱凈化，氣相色譜法測(cè)定，建立了玉米和土壤中丙環(huán)唑和嘧菌酯的檢測(cè)方法。目標(biāo)物在各樣品中3個(gè)添加濃度水平下的平均回收率在79.2%和110.9%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%，定量限均可達(dá)到5 μg·kg-1。該方法操作簡(jiǎn)便，樣品處理時(shí)間短，方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

參考文獻(xiàn)：

[1] 趙琳， 張曉波， 任紅波， 等. 氣相色譜方法測(cè)定大豆中丙環(huán)唑殘留[J]. 農(nóng)藥， 2012， 51（5）： 372-374.

[2] 劉燕菁，范玉，張旭光，等. 丙環(huán)唑在香蕉和土壤中的消解動(dòng)態(tài)及殘留安全性評(píng)價(jià)[J].植物保護(hù)，2010， 36（2） ： 109-111.

[3] 薄海波，孫潔. 氣相色譜法檢測(cè)西蘭花和荷蘭豆中嘧菌酯殘留量[J].分析試驗(yàn)室，2008， 27（9） ： 31-33.

[4] 王冬蘭，龔勇，李擁兵，等. 環(huán)丙唑醇在黃瓜和土壤中的殘留[J].江蘇農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2011，27（6）： 1 371-1 375.

[5] 張國(guó)生，李永志，王麗穎，等. 28%百菌清·唑菌酯懸浮劑的研制[J]. 農(nóng)藥，2012（6）：433-435.

[6] 吳常敏. 嘧菌酯在水稻中的殘留及消解動(dòng)態(tài)[J].廣州化工， 2013，41（8）：139-141.

[7] 盧蕾，劉雪，趙善倉(cāng)，等. 4%春雷霉素可濕性粉劑液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法分析[J].農(nóng)藥， 2013，52（4）： 273-274，277.

[8] 張?jiān)拢志噶?，蘇冰霞，等.丙環(huán)唑在香蕉及土壤中的殘留量測(cè)定[J].現(xiàn)代農(nóng)藥，2012，11 （5）：44-47.

[9] 殷利丹，侯志廣，陳超，等. 嘧菌酯在大豆中的殘留及消解動(dòng)態(tài)[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2011，13（3）： 304-309.

[10] 楊振華，魏朝俊，賈臨芳，等. 嘧菌酯在草莓與土壤中的殘留動(dòng)態(tài)研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2013，32（4）：697-700.

1.3 色譜條件

Agilent 7890A氣相色譜儀。進(jìn)樣口：260 ℃，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積：2 μL；載氣：高純氮?dú)猓ā?9.999%）。色譜柱（HP-5）：30 m×0.25 mm×0.25 μm。柱流速：1.5 mL·min-1；柱溫：100 ℃（1 min）20 ℃·min-1 220 ℃（8 min）10 ℃·min-1 260 ℃（20 min）。檢測(cè)器（μ-ECD）：300 ℃。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)制作

準(zhǔn)確吸取丙環(huán)唑和嘧菌酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，將其逐級(jí)稀釋成質(zhì)量濃度為0.05，0.1，0.5，1，2 mg·L-1混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在1.3的色譜條件下分別進(jìn)樣，重復(fù)3次，以進(jìn)樣濃度（mg·L-1）為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

1.5 方法回收率試驗(yàn)

根據(jù)玉米中丙環(huán)唑和嘧菌酯的MRL值以及方法的靈敏度，準(zhǔn)確添加丙環(huán)唑和嘧菌酯的標(biāo)準(zhǔn)溶液于玉米空白樣品中，添加濃度分別為0.005，0.05，0.2 mg·kg-1，每個(gè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)設(shè)5個(gè)重復(fù)，按照上述方法進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜柱的確定

試驗(yàn)比較了DB-1 （30 m×0.25 mm×0.25 μm）和 HP-5 （30 m×0.25 mm×0.25 μm）兩種色譜柱對(duì)藥物分析的影響，結(jié)果表明使用非極性色譜柱DB-1時(shí)，藥物出峰和分離均不大理想，而使用弱極性色譜柱HP-5時(shí)，目標(biāo)藥物出峰良好，且與組分達(dá)到較好的分離，而且雜質(zhì)較少，因此試驗(yàn)最終確定采用HP-5色譜柱為分析柱。

2.2 提取條件的確定

分別以正己烷、丙酮、乙腈和乙腈水[4-7]對(duì)樣品的提取效果做了分析比對(duì)，試驗(yàn)結(jié)果證明，采用正己烷為提取液時(shí)，目標(biāo)物的回收率低；采用丙酮提取樣品，雖然目標(biāo)物的回收率提高，但樣品中雜質(zhì)較多；使用乙腈和乙腈水為提取試劑時(shí)，均可得到較高的回收率，但當(dāng)樣品含水量較低時(shí)，以乙腈提取樣品中目標(biāo)物的回收率不如以乙腈水對(duì)樣品的提取效果好，因而試驗(yàn)最終以乙腈和水為共萃劑對(duì)樣品進(jìn)行提取。

2.3 凈化條件選擇

由于玉米中油脂和淀粉等雜質(zhì)會(huì)干擾氣相色譜對(duì)待測(cè)組分的分離和測(cè)定，因此試驗(yàn)選用石墨柱，C18和弗羅里硅土萃取柱[8-10]對(duì)樣品做了凈化處理對(duì)比。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用丙酮+正己烷（體積比3+2）作為洗脫液，采用弗羅里硅土固相萃取柱凈化樣品的效果最好，而且洗脫液的用量比較少。故本方法最終以弗羅里硅土為固相萃取柱，以丙酮+正己烷（體積比3+2）為洗脫液。

2.4 方法的線(xiàn)性、靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度

試驗(yàn)以各組分的濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制了標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，線(xiàn)性方程和相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1。結(jié)果表明，目標(biāo)物在50～2 000 μg·L-1的濃度范圍內(nèi)，線(xiàn)性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)分別為0.999 1和0.999 4。目標(biāo)物在 5，50，200 μg·kg-1 3個(gè)添加濃度，按照上述提取、凈化和測(cè)定方法，做5個(gè)平行測(cè)定樣品，各農(nóng)藥的平均回收率在79.2% 和110.9% 之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）不大于15%（表2）。各農(nóng)藥的最低定量限可達(dá)到5 μg·kg-1，滿(mǎn)足殘留分析的要求。

3 結(jié) 論

采用乙腈水混合溶液提取，弗羅里硅土固相萃取柱凈化，氣相色譜法測(cè)定，建立了玉米和土壤中丙環(huán)唑和嘧菌酯的檢測(cè)方法。目標(biāo)物在各樣品中3個(gè)添加濃度水平下的平均回收率在79.2%和110.9%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%，定量限均可達(dá)到5 μg·kg-1。該方法操作簡(jiǎn)便，樣品處理時(shí)間短，方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

參考文獻(xiàn)：

[1] 趙琳， 張曉波， 任紅波， 等. 氣相色譜方法測(cè)定大豆中丙環(huán)唑殘留[J]. 農(nóng)藥， 2012， 51（5）： 372-374.

[2] 劉燕菁，范玉，張旭光，等. 丙環(huán)唑在香蕉和土壤中的消解動(dòng)態(tài)及殘留安全性評(píng)價(jià)[J].植物保護(hù)，2010， 36（2） ： 109-111.

[3] 薄海波，孫潔. 氣相色譜法檢測(cè)西蘭花和荷蘭豆中嘧菌酯殘留量[J].分析試驗(yàn)室，2008， 27（9） ： 31-33.

[4] 王冬蘭，龔勇，李擁兵，等. 環(huán)丙唑醇在黃瓜和土壤中的殘留[J].江蘇農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2011，27（6）： 1 371-1 375.

[5] 張國(guó)生，李永志，王麗穎，等. 28%百菌清·唑菌酯懸浮劑的研制[J]. 農(nóng)藥，2012（6）：433-435.

[6] 吳常敏. 嘧菌酯在水稻中的殘留及消解動(dòng)態(tài)[J].廣州化工， 2013，41（8）：139-141.

[7] 盧蕾，劉雪，趙善倉(cāng)，等. 4%春雷霉素可濕性粉劑液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法分析[J].農(nóng)藥， 2013，52（4）： 273-274，277.

[8] 張?jiān)拢志噶?，蘇冰霞，等.丙環(huán)唑在香蕉及土壤中的殘留量測(cè)定[J].現(xiàn)代農(nóng)藥，2012，11 （5）：44-47.

[9] 殷利丹，侯志廣，陳超，等. 嘧菌酯在大豆中的殘留及消解動(dòng)態(tài)[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2011，13（3）： 304-309.

[10] 楊振華，魏朝俊，賈臨芳，等. 嘧菌酯在草莓與土壤中的殘留動(dòng)態(tài)研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2013，32（4）：697-700.

1.3 色譜條件

Agilent 7890A氣相色譜儀。進(jìn)樣口：260 ℃，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積：2 μL；載氣：高純氮?dú)猓ā?9.999%）。色譜柱（HP-5）：30 m×0.25 mm×0.25 μm。柱流速：1.5 mL·min-1；柱溫：100 ℃（1 min）20 ℃·min-1 220 ℃（8 min）10 ℃·min-1 260 ℃（20 min）。檢測(cè)器（μ-ECD）：300 ℃。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)制作

準(zhǔn)確吸取丙環(huán)唑和嘧菌酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，將其逐級(jí)稀釋成質(zhì)量濃度為0.05，0.1，0.5，1，2 mg·L-1混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在1.3的色譜條件下分別進(jìn)樣，重復(fù)3次，以進(jìn)樣濃度（mg·L-1）為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

1.5 方法回收率試驗(yàn)

根據(jù)玉米中丙環(huán)唑和嘧菌酯的MRL值以及方法的靈敏度，準(zhǔn)確添加丙環(huán)唑和嘧菌酯的標(biāo)準(zhǔn)溶液于玉米空白樣品中，添加濃度分別為0.005，0.05，0.2 mg·kg-1，每個(gè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)設(shè)5個(gè)重復(fù)，按照上述方法進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜柱的確定

試驗(yàn)比較了DB-1 （30 m×0.25 mm×0.25 μm）和 HP-5 （30 m×0.25 mm×0.25 μm）兩種色譜柱對(duì)藥物分析的影響，結(jié)果表明使用非極性色譜柱DB-1時(shí)，藥物出峰和分離均不大理想，而使用弱極性色譜柱HP-5時(shí)，目標(biāo)藥物出峰良好，且與組分達(dá)到較好的分離，而且雜質(zhì)較少，因此試驗(yàn)最終確定采用HP-5色譜柱為分析柱。

2.2 提取條件的確定

分別以正己烷、丙酮、乙腈和乙腈水[4-7]對(duì)樣品的提取效果做了分析比對(duì)，試驗(yàn)結(jié)果證明，采用正己烷為提取液時(shí)，目標(biāo)物的回收率低；采用丙酮提取樣品，雖然目標(biāo)物的回收率提高，但樣品中雜質(zhì)較多；使用乙腈和乙腈水為提取試劑時(shí)，均可得到較高的回收率，但當(dāng)樣品含水量較低時(shí)，以乙腈提取樣品中目標(biāo)物的回收率不如以乙腈水對(duì)樣品的提取效果好，因而試驗(yàn)最終以乙腈和水為共萃劑對(duì)樣品進(jìn)行提取。

2.3 凈化條件選擇

由于玉米中油脂和淀粉等雜質(zhì)會(huì)干擾氣相色譜對(duì)待測(cè)組分的分離和測(cè)定，因此試驗(yàn)選用石墨柱，C18和弗羅里硅土萃取柱[8-10]對(duì)樣品做了凈化處理對(duì)比。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用丙酮+正己烷（體積比3+2）作為洗脫液，采用弗羅里硅土固相萃取柱凈化樣品的效果最好，而且洗脫液的用量比較少。故本方法最終以弗羅里硅土為固相萃取柱，以丙酮+正己烷（體積比3+2）為洗脫液。

2.4 方法的線(xiàn)性、靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度

試驗(yàn)以各組分的濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制了標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，線(xiàn)性方程和相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1。結(jié)果表明，目標(biāo)物在50～2 000 μg·L-1的濃度范圍內(nèi)，線(xiàn)性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)分別為0.999 1和0.999 4。目標(biāo)物在 5，50，200 μg·kg-1 3個(gè)添加濃度，按照上述提取、凈化和測(cè)定方法，做5個(gè)平行測(cè)定樣品，各農(nóng)藥的平均回收率在79.2% 和110.9% 之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）不大于15%（表2）。各農(nóng)藥的最低定量限可達(dá)到5 μg·kg-1，滿(mǎn)足殘留分析的要求。

3 結(jié) 論

采用乙腈水混合溶液提取，弗羅里硅土固相萃取柱凈化，氣相色譜法測(cè)定，建立了玉米和土壤中丙環(huán)唑和嘧菌酯的檢測(cè)方法。目標(biāo)物在各樣品中3個(gè)添加濃度水平下的平均回收率在79.2%和110.9%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%，定量限均可達(dá)到5 μg·kg-1。該方法操作簡(jiǎn)便，樣品處理時(shí)間短，方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

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