飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)急需修訂之我見(jiàn)

李俊玲 張 瑋 宮玲玲

山東省飼料質(zhì)量檢驗(yàn)所，山東濟(jì)南 250022

飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)急需修訂之我見(jiàn)

李俊玲 張 瑋 宮玲玲

山東省飼料質(zhì)量檢驗(yàn)所，山東濟(jì)南 250022

飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽作為甲基供體在動(dòng)物體內(nèi)起到了很大的作用，在飼料生產(chǎn)和畜禽養(yǎng)殖中得以廣泛應(yīng)用。飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽現(xiàn)行有效的標(biāo)準(zhǔn)為NY399-2000，該標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施已有14 a，在發(fā)布實(shí)施的前幾年時(shí)間里，在產(chǎn)品質(zhì)量控制、行業(yè)市場(chǎng)規(guī)范等方面起到了重要的作用。但伴隨著新的飼料法律法規(guī)的出臺(tái)、生產(chǎn)工藝的改進(jìn)、檢測(cè)技術(shù)的提高，該標(biāo)準(zhǔn)的部分內(nèi)容，尤其是安全指標(biāo)的設(shè)置、主含量測(cè)定方法等，已經(jīng)不能滿足質(zhì)量控制的要求，急需完善和修訂。

1 安全指標(biāo)設(shè)置應(yīng)加強(qiáng)

NY399-2000中安全指標(biāo)僅有重金屬（以Pb計(jì)，≤10 mg/kg）和砷（≤2 mg/kg），但是近幾年實(shí)施頒布的標(biāo)準(zhǔn)，一是在安全指標(biāo)的設(shè)置上參數(shù)有所增加，二是在技術(shù)指標(biāo)上控制更加嚴(yán)格。表1列出了2010年實(shí)施的8個(gè)飼料添加劑標(biāo)準(zhǔn)，其生產(chǎn)工藝有化學(xué)合成、植物提取、生物發(fā)酵等。

從表1可以看出，安全指標(biāo)除鉛、砷外，還增加了鎘、總鉻和汞這些危害畜禽和人體健康安全的技術(shù)參數(shù)，另外，在具體指標(biāo)的設(shè)置上，也有逐步降低的趨勢(shì)，如砷和鉛最低都是1 mg/kg。

鑒于近幾年飼料添加劑標(biāo)準(zhǔn)對(duì)安全指標(biāo)的控制加強(qiáng)，同時(shí)考慮飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽的生產(chǎn)原料和生產(chǎn)工藝，加強(qiáng)對(duì)汞、鎘及三甲胺的控制非常有必要。甜菜堿鹽酸鹽是以氯乙酸鈉與三甲胺為原料合成甜菜堿水劑后，經(jīng)與鹽酸進(jìn)一步反應(yīng)，再經(jīng)結(jié)晶、干燥后制得的，所以參照飼料添加劑氯化膽堿加強(qiáng)對(duì)三甲胺的控制很有必要。另外，氯乙酸鈉、三甲胺和鹽酸均為化工原料，參照硫酸鋅、富馬酸亞鐵等化學(xué)合成的飼料添加劑，增加汞、鎘作為安全性指標(biāo)加以控制非常重要。

表1 2010年頒布的飼料添加劑標(biāo)準(zhǔn)安全指標(biāo)設(shè)置一覽表 mg/kg

2 增加離子色譜方法為仲裁法測(cè)定主含量是當(dāng)務(wù)之急

NY399-2000中主含量測(cè)定采用高氯酸滴定方法，該方法的缺點(diǎn)是如果樣品中具有堿性基團(tuán)的化合物（如胺類、氨基酸類、含氮雜環(huán)化合物、某些有機(jī)堿的鹽及弱酸鹽、鈉離子等），都會(huì)影響滴定結(jié)果的準(zhǔn)確性。對(duì)于甜菜堿鹽酸鹽含量高且純的產(chǎn)品，本方法能很好的進(jìn)行定量檢測(cè)，但是對(duì)于有意造假產(chǎn)品，該方法卻不能正確定量，甚至檢測(cè)的數(shù)據(jù)遠(yuǎn)高于100%，檢測(cè)結(jié)果與真實(shí)含量嚴(yán)重不吻合。一些不法生產(chǎn)企業(yè)利用檢測(cè)方法的漏洞瘋狂造假。相反，利用離子色譜方法卻能很好的對(duì)甜菜堿鹽酸鹽進(jìn)行定量定性檢測(cè)。飼料中測(cè)定甜菜堿的離子色譜法（GB/T23710-2009）適用于配合飼料、濃縮飼料、預(yù)混合飼料、飼料添加劑甜菜堿（或其鹽酸鹽）和混合型飼料添加劑甜菜堿（或其鹽酸鹽）含量的測(cè)定，方法簡(jiǎn)單快捷，飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽只需用水溶解，并適當(dāng)稀釋后，即可上離子色譜儀進(jìn)行測(cè)定。該方法一是能利用甜菜堿的出峰時(shí)間進(jìn)行定性；二是能避免其他物質(zhì)的干擾，可以準(zhǔn)確定量；三是前處理簡(jiǎn)單快速，易于掌握。所以近幾年在飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽生產(chǎn)企業(yè)以及飼料生產(chǎn)企業(yè)被廣泛利用，尤其是飼料質(zhì)檢部門運(yùn)用此法能準(zhǔn)確地檢測(cè)甜菜堿鹽酸鹽的真實(shí)含量，為飼料管理部門和生產(chǎn)企業(yè)提供市場(chǎng)的真實(shí)情況和信息，很好地打擊了摻假、造假，凈化了市場(chǎng)，更是為市場(chǎng)監(jiān)管提供了有力保障。

但由于離子色譜存在價(jià)格較高、維護(hù)成本較高、檢測(cè)誤差比高氯酸滴定法高等缺點(diǎn)，故在飼料企業(yè)不易普及。在檢測(cè)甜菜堿時(shí)，如確定為純品的甜菜堿，可選擇高氯酸非水滴定法，也可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件和測(cè)定要求選擇適當(dāng)?shù)姆椒ǎ瑥亩行Т_保甜菜堿及其制劑的質(zhì)量。

鑒于離子色譜采購(gòu)價(jià)格較高、對(duì)儀器操作人員要求較高、運(yùn)行成本較高等諸多缺點(diǎn)，為了減少企業(yè)成本，利用氫氧化鈉作為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的酸堿滴定方法也是可取的。表2是氫氧化鈉酸堿滴定方法與離子色譜法檢測(cè)結(jié)果的比較。

表2 氫氧化鈉酸堿滴定方法與離子色譜方法的檢測(cè)結(jié)果對(duì)比 %

氫氧化鈉酸堿滴定法具體操作步驟如下：稱取約0.3 g試樣（精確至0.000 2 g），置于250 mL三角瓶中，加乙醇溶液30 mL溶解后，加氯仿5 mL和酚酞指示液3滴，然后用0.1 mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定溶液呈粉紅色為終點(diǎn)；同時(shí)做空白對(duì)照。

以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的甜菜堿鹽酸鹽含量（X1）通過(guò)以下公式計(jì)算：

式中：

0.153 61——與1.00 mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶鸩藟A鹽酸鹽的質(zhì)量。

該方法相對(duì)于高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定方法有諸多優(yōu)點(diǎn)：一是氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液易于配制和標(biāo)定，而且是實(shí)驗(yàn)室常用標(biāo)準(zhǔn)溶液；但是高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液使用冰乙酸為溶劑配制，16℃以下冰乙酸結(jié)冰，這對(duì)環(huán)境溫度有要求，而且由于冰乙酸的氣味特殊，必須于通風(fēng)櫥中操作。二是氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定指示劑是酚酞，終點(diǎn)是由無(wú)色突變?yōu)榉奂t色，反應(yīng)靈敏，易于觀察；而高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定指示劑是結(jié)晶紫，終點(diǎn)是綠色，是由紫色、藍(lán)色、藍(lán)綠色再到綠色的一個(gè)漸變過(guò)程，不易觀察，尤其對(duì)于沒(méi)有經(jīng)驗(yàn)的檢驗(yàn)員更是考驗(yàn)。三是氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液方法所用試劑簡(jiǎn)單、成本低；而高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定方法所用試劑較貴，檢測(cè)成本高。四是氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定方法與離子色譜方法檢測(cè)結(jié)果一致，不受其他離子干擾，結(jié)果準(zhǔn)確；而高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定方法不利于鑒別摻假、易受到干擾。所以把氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定方法作為飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽主含量測(cè)定的第二法，是對(duì)離子色譜法（仲裁法）的較好補(bǔ)充。

3 小結(jié)

如果能夠盡快修訂NY399-2000，既能在技術(shù)指標(biāo)的設(shè)置上進(jìn)行嚴(yán)格的控制，又能在檢測(cè)方法上進(jìn)行適當(dāng)把控，從而有效地阻斷飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽制假、販假的源頭，為確保安全、有序的飼料工業(yè)環(huán)境保駕護(hù)航。

[1]周歷嵐.甜菜堿的產(chǎn)品分類及測(cè)定方法[J].飼料廣角，2010（05）：51-53.

[2]中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社.飼料工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)匯編[M].4版，北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

2014-04-23

李俊玲，1968年生，女，博士，研究員。