文/李東周
《國家中長期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要(2006~2020)》將煤氣化技術(shù)列為重要研究方向?!?73”計劃項目首席科學(xué)家、華東理工大學(xué)教授王輔臣指出,煤的燃燒以利用其熱量為主,污染控制困難;煤氣化則是利用其中的碳、氫等元素,實現(xiàn)能量梯級利用,污染控制相對容易。煤氣化技術(shù)一是做合成氣,這是現(xiàn)代煤化工的基礎(chǔ);二是制氫氣,目前中石化、中石油的很多煉廠都改用煤制氫,以降低成本;三是作為燃?xì)猓糜诠I(yè)、民用、IGCC發(fā)電等;四是用于還原煉鋼(鐵)。
近10年來,我國煤氣化技術(shù)開發(fā)明顯加快,相繼開發(fā)成功清華氣化爐、多噴嘴對置式水煤漿氣化爐、航天加壓粉煤氣化爐、兩段式干粉煤氣化爐以及灰熔聚流化床粉煤氣化爐等煤氣化技術(shù),形成了與國外技術(shù)競相發(fā)展的局面。
多噴嘴對置式水煤漿氣化爐采用四噴嘴對置設(shè)計,不存在短路物流現(xiàn)象,高效節(jié)能、碳轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點。
清華水冷壁氣化爐:解決了水煤漿氣化技術(shù)的煤種限制和高能耗點火問題,具有氣化爐操作溫度不再受耐火磚的限制,可以使用灰熔點更高的煤作為原料,煤種適應(yīng)性更寬,覆蓋了褐煤、煙煤到無煙煤全煤階。
兩段式干煤粉加壓氣化爐創(chuàng)新采用兩室兩段多噴嘴反應(yīng)、分級氣化,有效氣含量可達(dá)90%以上,碳轉(zhuǎn)化率可達(dá)99%,而且煤種適應(yīng)性好。
HT-L航天粉煤加壓氣化爐:匯集了水煤漿及粉煤氣化技術(shù)的優(yōu)點,有效氣含量可達(dá)90%以上,碳轉(zhuǎn)化可達(dá)99%,單位氧耗低,對煤種要求低,而且設(shè)備全部實現(xiàn)了國產(chǎn)化。
灰熔聚流化床粉煤氣化爐已先后完成系列中試、低壓工業(yè)應(yīng)用,并邁向加壓技術(shù)示范。該工藝為解決劣質(zhì)無煙煤氣化難題提供了新的技術(shù)路徑,達(dá)到國際領(lǐng)先水平。
王輔臣指出,裝置大型化是煤氣化技術(shù)發(fā)展的主要趨勢,也是相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的需要。氣流床技術(shù)符合裝置大型化的要求,碳轉(zhuǎn)化率較高,目前這方面展最多。
“相關(guān)技術(shù)發(fā)展也需要大型煤氣化技術(shù)?!彼e例說,對一個500萬噸/年的煤間接液化制油裝置,按每年需2500萬噸原料煤計算,則需3000噸/天的氣化裝置25臺左右。假如煤氣化裝置規(guī)模小,則所需裝置數(shù)量多,操作、管理也很麻煩。
他同時指出,拓展原料適應(yīng)性是大型煤氣化技術(shù)發(fā)展的內(nèi)在要求,掌握煤氣化過程中污染物的遷移轉(zhuǎn)化機理、實現(xiàn)煤氣化技術(shù)的近零排放也是必然要求。尤其是微量有害元素(如鎘、汞等)的影響不容忽視,如一些地方的煤進(jìn)對爐壁的腐蝕十分嚴(yán)重,需要花費極大的精力和時間去解決。
王輔臣表示,煤種適應(yīng)性強、氣化指標(biāo)先進(jìn),氣化爐與噴嘴壽命長、氣化爐啟動迅速的煤氣化技術(shù),是市場迫切需要的。
對于正在開發(fā)的一些新的煤氣化技術(shù),王輔臣認(rèn)為從長遠(yuǎn)來看前景不錯,但目前還需要做很多工作。例如,對地下煤氣化技術(shù)就有兩個必須解決的問題:一是如何實現(xiàn)穩(wěn)定控制,二是如何監(jiān)控、控制煤焦油對環(huán)境(水)的影響。而對催化氣化技術(shù),如何開發(fā)廉價催化劑、如何與合成天然氣耦合則是兩個不可忽視的問題。
王輔臣認(rèn)為,目前煤氣化技術(shù)的選擇要堅持先進(jìn)性、適應(yīng)性、可靠性、環(huán)保性原則,同時要注意知識產(chǎn)權(quán)保護(hù)。
·先進(jìn)性原則 王輔臣表示,技術(shù)的先進(jìn)性體現(xiàn)在產(chǎn)品質(zhì)量性能、工藝水平和裝備水平等方面。現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)發(fā)展的重要趨勢就是大型化、單系列,煤氣化技術(shù)也不例外,大型化是先進(jìn)性的重要標(biāo)志之一。他說:“從大型化角度看,氣流床有優(yōu)勢,從氣流床本身的大型化看,多噴嘴比單噴嘴有優(yōu)勢?!?/p>
·適應(yīng)性原則 王輔臣說,適應(yīng)性原則表現(xiàn)在兩個方面,一是對原料煤的適應(yīng)性,什么樣的煤就選擇什么樣的氣化技術(shù);二是與下游裝置的配套性,做不同的產(chǎn)品選擇的氣化技術(shù)也不同。
·可靠性原則 可靠性的體現(xiàn)是氣化裝置能夠安全、穩(wěn)定、長周期、滿負(fù)荷運行。王輔臣表示,一般應(yīng)該采用已經(jīng)充分驗證并有商業(yè)化運行業(yè)績的技術(shù)。當(dāng)然對于新技術(shù)、新工藝,也要在充分試驗成功的基礎(chǔ)上大膽采用,但前提是對可能的風(fēng)險要有分析和應(yīng)對措施。對于尚在試驗階段的新工藝、新設(shè)備等,則要采取積極和慎重的態(tài)度。
·環(huán)保性原則 煤的固有特性決定了煤氣化過程會產(chǎn)生廢渣、廢水和廢氣,有些處理難度比較大。因此王輔臣建議企業(yè)在選擇煤氣化技術(shù)時還要結(jié)合當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境狀況(如水資源、大氣污染物的環(huán)境容量),選擇清潔高效的煤氣化技術(shù),保證清潔生產(chǎn)。
·知識產(chǎn)權(quán)安全原則 要注意保護(hù)工藝技術(shù)來源和所有者的權(quán)益?!皩τ趯@夹g(shù)則要研究其產(chǎn)權(quán)問題,包括其使用范圍和有效期限。不要為了貪圖小利而侵犯別人的知識產(chǎn)權(quán)。”王輔臣提醒說。
清華大學(xué)熱能工程系教授張建勝也指出,煤氣化氣化爐技術(shù)的選擇必須考慮投資、可靠性、可用率、運行成本、環(huán)保、全流程能耗等各個要素。企業(yè)在應(yīng)用煤氣化技術(shù)時,應(yīng)選擇經(jīng)過實際生產(chǎn)檢驗、有較好的的工業(yè)化業(yè)績和運行經(jīng)驗,能達(dá)到長周期穩(wěn)定運行,成熟可靠的技術(shù),在此前提下再考慮先進(jìn)性。如果不能長周期穩(wěn)定運行,就失去先進(jìn)性的意義,經(jīng)濟(jì)性也就無從談起。
褐煤提質(zhì)與制油新思路:水介質(zhì)合成氣加氫液化
褐煤因其含水量高、熱值較低且熱穩(wěn)定性較差,曾被貼上“劣質(zhì)煤”的標(biāo)簽。然而,世界褐煤儲量約為4萬億噸,占煤炭總儲量40%以上;我國褐煤已探明儲量約為1900億噸,占我國煤炭總儲量的15%~20%,且分布相對集中,如能實現(xiàn)褐煤的有效利用,則必將為中國“能源夢”和“化工夢”的實現(xiàn)打下厚實的基礎(chǔ)。
華東理工大學(xué)能源化工系教授張德祥應(yīng)用非蒸發(fā)式褐煤水熱處理工藝,開發(fā)了一種褐煤水介質(zhì)合成氣加氫液化新技術(shù),為褐煤提質(zhì)與制油引出新思路。
褐煤中含氧量高達(dá)20%左右,主要基團(tuán)為羧基和羥基,容易被氧化,可使煤的燃點和粘結(jié)性顯著下降。氧碳原子比高,對煤液化時氫耗、轉(zhuǎn)化率和油產(chǎn)率都產(chǎn)生負(fù)面影響。傳統(tǒng)的煤液化需要將煤中水分干燥到2.5%以下,此過程會消耗大量能源。
張德祥團(tuán)隊研究人員將煤樣/水按5∶3混合,在300℃高壓反應(yīng)釜中采用非蒸發(fā)式水熱處理煤,使煤中水分以液態(tài)水析出,能耗低,且煤中揮發(fā)分含量明顯降低。
元素分析表明,處理后的煤與原煤相比,碳元素含量增大,氧元素含量有所減少,可知水熱處理對原煤具有脫氧提質(zhì)效果。處理后的煤樣經(jīng)熱解得到的煤焦油,產(chǎn)率較原煤熱解的提高了14%左右。
同時,研究人員直接將新采褐煤濕磨制成水煤漿,用水煤漿替代油煤漿,用一氧化碳或合成氣取代純氫氣。高活性新氫生成提高了加氫反應(yīng)速率,獲得較高的液體產(chǎn)品收率,降低了液化成本,取得了褐煤直接加氫液化技術(shù)的新突破。
該優(yōu)化集成的褐煤水介質(zhì)合成氣加氫液化新技術(shù),實現(xiàn)了低氫耗、低能耗、低成本和高產(chǎn)油率。
煤氣化聯(lián)產(chǎn)新系統(tǒng):適度氣化實現(xiàn)氣固兼用
大連理工大學(xué)教授張巖提出了一種可聯(lián)產(chǎn)活性炭的適度煤氣化新思路,可應(yīng)用于IGCC系統(tǒng)或以生產(chǎn)合成氣為目的的煤氣化系統(tǒng),聯(lián)產(chǎn)活性炭可用于電廠及城鎮(zhèn)給水凈化、各種廢水深度處理以及燃煤電廠煙氣脫汞等。
傳統(tǒng)的煤氣化聯(lián)產(chǎn)技術(shù)基于煤的完全氣化,利用煤氣產(chǎn)品,實現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn)液體燃料和化學(xué)品合成等??偨Y(jié)目前已經(jīng)商業(yè)化的幾種大規(guī)模煤氣化爐特性,可以發(fā)現(xiàn)其共同特點是都以煤的完全氣化為目標(biāo),追求碳轉(zhuǎn)化率的最大化(可達(dá)99%甚至更高)。然而,張巖認(rèn)為,碳轉(zhuǎn)化率的最大化未必就意味著能夠?qū)崿F(xiàn)能源效率的最優(yōu)化,過度追求高碳化率可能導(dǎo)致高能耗和低回報。
張巖以日本剛剛開發(fā)的CCP兩段式空氣氣化技術(shù)舉例:其冷煤氣效率隨著碳轉(zhuǎn)化率的增加而降低,達(dá)到一定程度時就導(dǎo)致發(fā)電效率降低。雖然該技術(shù)碳轉(zhuǎn)化率高達(dá)99.9%,但其冷煤氣效率只有70%~75%。他介紹說,氣化反應(yīng)后期,當(dāng)氣化溫度一定的時候,單純延長反應(yīng)時間對提高碳轉(zhuǎn)化率是沒有幫助的,只能通過增加氧煤比或者提高反應(yīng)溫度。
張巖提出了對煤進(jìn)行適度氣化的新思路,通過過程優(yōu)化和系統(tǒng)集成,實現(xiàn)氣固兼用,構(gòu)建以生產(chǎn)低中熱值煤氣聯(lián)合循環(huán)發(fā)電或化學(xué)品合成為主干,聯(lián)產(chǎn)高附加值活性炭產(chǎn)品的煤電化工及環(huán)境材料生產(chǎn)一體化的新型煤氣化聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)模型。
經(jīng)實驗測算,預(yù)計煤氣化效率將低于傳統(tǒng)煤氣化技術(shù)1~3個百分點,煤氣熱值在1000~2000kcal/Nm3,基于250MW聯(lián)合循環(huán)發(fā)電系統(tǒng)估算,活性炭生產(chǎn)規(guī)模將大于3萬噸/年,生產(chǎn)成本預(yù)計低于500元/噸。此外,該技術(shù)環(huán)境效益顯著,可實現(xiàn)活性炭生產(chǎn)過程的近零排放;同時活性炭成本降低,將間接降低水體凈化的環(huán)保治理成本。然而,該技術(shù)目前尚處于實驗室階段,只能用來生產(chǎn)低中檔產(chǎn)品,且煤種適應(yīng)性較窄。
活性炭是環(huán)保的有效產(chǎn)品,但其生產(chǎn)本身又是高能耗、高污染的過程。聯(lián)產(chǎn)法活性炭沒有這些缺陷,同時對部分類型污水(如腐殖酸廢水)的凈化效果優(yōu)于傳統(tǒng)方法。
近年來,活性炭的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴大,不僅在石油、化工、冶金、食品等行業(yè)中應(yīng)用廣泛,而且在環(huán)境保護(hù)、控制污染等方面也發(fā)揮著越來越重要的作用。
高效清潔利用新方法:讓火焰在超臨界水中閃耀
西安交通大學(xué)能源與動力工程學(xué)院教授王樹眾認(rèn)為,對煤的高效清潔利用并非沒有辦法,現(xiàn)有技術(shù)完全可以實現(xiàn),只是成本太高。他舉例說,就現(xiàn)有技術(shù)而言,要控制二氧化碳排放,就會使電廠發(fā)電效率下降10%,經(jīng)濟(jì)性很差;而要實現(xiàn)脫硫脫硝,一年就要花費900億~1000億元?!坝袥]有一種技術(shù),不采用復(fù)雜的末端控制,而在煤的轉(zhuǎn)化利用過程本身就不生成硫氧化物、氮氧化物和飛灰,同時能夠控制二氧化碳排放呢?”他提出了這樣的問題。
超臨界水可能成為解決這一問題的“鑰匙”。
當(dāng)氣壓和溫度達(dá)到臨界點( 22.05MPa,374.3℃)時,因高溫而膨脹的水和因高壓而被壓縮的水蒸氣會形成一種特殊形態(tài)——超臨界水(SCW)。此時水的液態(tài)和氣態(tài)沒有區(qū)別,完全交融在一起,成為一種新的呈現(xiàn)高壓高溫狀態(tài)的液體。據(jù)王樹眾介紹,超臨界水的密度、黏度、離子積和介電常數(shù)均明顯下降;其擴散系數(shù)較高,約是常溫常壓下水的100倍,傳質(zhì)性能好;與非極性氣體和烴類物質(zhì)安全互溶,而對無機鹽幾乎不溶解。
王樹眾說,目前電廠中應(yīng)用的超臨界機組和超超臨界機組均利用了超臨界水的這一特點,但并沒有利用好超臨界水的其他特有性質(zhì)。他研究的煤的超臨界水氣化耦合水熱燃燒的發(fā)電系統(tǒng)恰恰利用了這些特點。
“超臨界水氣化、超臨界水氧化、超臨界水熱燃燒這是三個需要講清楚的概念?!蓖鯓浔娊忉屨f,超臨界水氣化利用超臨界水的特殊性質(zhì),不加入氧化劑,將反應(yīng)物加入超臨界水反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行熱解氣化反應(yīng),制取高熱值氣體如氫氣、甲烷等。該技術(shù)的優(yōu)勢在于不生成焦炭,不產(chǎn)生污染性氣體。高溫氣化會產(chǎn)生硫化氫,而在超臨界水中,硫以離子的形式存在。超臨界水氣化的發(fā)展方向是耦合其他技術(shù),或者添加催化劑。
超臨界水氧化則是指使有機物、煤及氧化劑完全混溶于水中,有機物將被氧化分解為小分子物質(zhì),通常為二氧化碳和水;雜原子(氯、硫、磷)則被轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的無機酸根;廢水中的陽離子和酸根離子一起形成無機鹽或氧化物。雜原子都變成了鹽,而鹽在超臨界水中的溶解度極低。
超臨界水熱燃燒與常見燃燒現(xiàn)象類似,反應(yīng)燃料在水熱燃燒反應(yīng)器內(nèi)著火并形成“水火相容”的水熱火焰。這也是一個氧化反應(yīng),但在水中帶有火焰。而超臨界水氧化通常不產(chǎn)生火焰。
據(jù)王樹眾介紹,煤在超臨界水熱燃燒后,硫轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的形式,氮形成氮氣,沒有二氧化硫和氮氧化物的排放。因為煤在超臨界水中的存在類似水煤漿,燃燒后不會形成飛灰,只會形成泥渣。所以,該技術(shù)本身不會產(chǎn)生硫氧化物、氮氧化物和飛灰,更加不會形成PM2.5,且只需要一個簡單的脫泥渣過程。同時,因為二氧化碳完全溶于超臨界水中,且在獲取能量的過程中,也不需要復(fù)雜的控制技術(shù)。
超臨界水熱燃燒技術(shù)特別適于能源的潔凈燃燒及能量的高效回收,其優(yōu)勢十分明顯,燃料在極短的時間內(nèi)即可燃盡,燃燒啟動溫度低,解決了鹽沉積和腐蝕問題,反應(yīng)器內(nèi)的能量密度大,能量回收效率高。
王樹眾表示,雖然超臨界水氣化技術(shù)對有機物、生物質(zhì)等比較適用,但對煤而言效果不佳,整個過程能量轉(zhuǎn)化效率仍然很低,所以,需要與水熱燃燒技術(shù)相耦合。
固相產(chǎn)物(半焦)超臨界水熱燃燒試驗結(jié)果表明,顆粒表面溫度高于1090K,傳質(zhì)過程是氧化燃燒的控制步驟時,半焦顆粒才可能迅速燃盡。對于毫米級的半焦,完全燃盡的時間在5~7分鐘,低于微米級的半焦顆粒,4~7秒內(nèi)完全燃燒,反應(yīng)溫度比目前氣化爐溫度要低得多。
王樹眾說,應(yīng)用該技術(shù)構(gòu)建一個超臨界水氣化耦合水熱燃燒的發(fā)電系統(tǒng),其發(fā)電效率可達(dá)53%,有望成為煤高效清潔利用的一條新途徑。