王歡

（中國(guó)石化西北油田分公司工程監(jiān)督中心）

塔河油田廢水測(cè)定中的分光光度計(jì)期間核查

王歡

（中國(guó)石化西北油田分公司工程監(jiān)督中心）

文章介紹了保證可見分光光度計(jì)在兩次檢定間隔期間準(zhǔn)確性的兩種期間核查方法：標(biāo)準(zhǔn)濾光片核查法和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法，并對(duì)這兩種方法進(jìn)行了分析與效果的比較。結(jié)果表明：標(biāo)準(zhǔn)濾光片法結(jié)果準(zhǔn)確，但費(fèi)用高；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法方便，但準(zhǔn)確性低。

可見分光光度計(jì)；標(biāo)準(zhǔn)濾光片核查法；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法

0 引 言

分光光度計(jì)在塔河油田環(huán)境監(jiān)測(cè)中使用比較頻繁，因此在使用一段時(shí)間后，直接影響檢測(cè)結(jié)果。

可見分光光度對(duì)波長(zhǎng)的要求特別高，儀器的信噪比、單色光帶寬、雜色光強(qiáng)度和樣品室、比色皿的污染等都可能影響儀器的靈敏度和準(zhǔn)確度［1-2］。在兩次檢定期間或使用過(guò)程中還會(huì)因?yàn)閮x器的不穩(wěn)定，容易產(chǎn)生漂移或出現(xiàn)過(guò)載而造成損壞，此影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性，因此對(duì)儀器進(jìn)行期間核查非常必要。期間核查目的是在兩次正式檢定期間防止使用不符合技術(shù)規(guī)范要求的設(shè)備，利用期間核查以保持設(shè)備校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度［3］。期間核查基本上以等精度核查的方式進(jìn)行，如儀器間比對(duì)、方法比對(duì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證、加標(biāo)回收、單點(diǎn)自校等［4］。本文介紹了標(biāo)準(zhǔn)濾光片和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)兩種可見分光光度計(jì)期間核查的方法，并對(duì)兩種方法做了比對(duì)。

1 儀器與試劑

分析時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水均為無(wú)氨水，定量器皿和量具均經(jīng)過(guò)檢定合格，且在檢定周期之內(nèi)。

1.1 儀器與材料

7230G型可見分光光度計(jì)；可見光透射比濾光片T10，T20，T29。

1.2 試劑

①氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（10μg／m L）：由濃度為500 mg／L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所，GBW 102210）在繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線前用蒸餾水稀釋得到；②氨氮標(biāo)準(zhǔn)樣品：（0.501±0.027）mg／L（環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所GBW 200544）；③酒石酸鉀鈉溶液：稱取50.0 g酒石酸鉀鈉溶于100 m L水中，加熱煮沸以驅(qū)除氨，充分冷卻后稀釋至100 m L；④納氏試劑：稱取16.0 g氫氧化鈉，溶于50 m L水中，冷卻至室溫；稱取7.0 g碘化鉀和10.0 g碘化汞，溶于水中，然后將此溶液在攪拌下，緩慢加入到上述50 m L氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100 m L，儲(chǔ)存于聚乙烯瓶中。

2 方 法

2.1 標(biāo)準(zhǔn)濾光片核查法

經(jīng)中國(guó)計(jì)量科學(xué)院檢定合格的可見光透射比濾光片T10，T20，T29有一組標(biāo)準(zhǔn)值。用7230G型可見分光光度計(jì)測(cè)量可見光透射比濾光片T10，T20，T29，分別在440，546，635 nm的波長(zhǎng)處，以空氣作參比，測(cè)量各濾光片的透射比，重復(fù)測(cè)量3次，得到3個(gè)數(shù)據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)值相比，計(jì)算出每片濾光片在各波長(zhǎng)處的透射比準(zhǔn)確度ΔT。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法

用可見分光光度計(jì)測(cè)出國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的樣品濃度，和標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較，在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)即合格。以HJ 535—2009《水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度計(jì)度法》測(cè)定氨氮標(biāo)準(zhǔn)樣品為例。

標(biāo)準(zhǔn)曲線制備：在8個(gè)50 m L比色管中，分別加入0.00，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00和10.00 m L氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，其所對(duì)應(yīng)的氨氮含量分別為0.0，5.0，10.0，20.0，40.0，60.0，80.0和100μg，加水至標(biāo)線。加入1.0 m L酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，再加入納氏試劑1.0 m L搖勻。放置10 min后，在波長(zhǎng)420 nm下，用20 mm比色皿，以水做參比，測(cè)量吸光度。以空白校正后的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氨氮含量（μg）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線［5］。氨氮濃度與吸光度的關(guān)系式為Y＝0.00 786X＋0.007。

標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定：小心打開氨氮標(biāo)準(zhǔn)樣品安瓿，用10 m L干燥潔凈移液管從安瓿瓶中準(zhǔn)確量取10 m L濃樣至250 m L容量瓶中，用純水稀釋定容至刻度，混勻后取兩個(gè)平行樣，用7230G型可見分光光度計(jì)在420 nm波長(zhǎng)處比色測(cè)定吸光度值。

3 結(jié) 果

3.1 標(biāo)準(zhǔn)濾光片核查法測(cè)定結(jié)果

以百香果、胡蘿卜、白砂糖和鮮乳為主要原料研制復(fù)合型酸奶，風(fēng)味獨(dú)特、營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高，是一種良好的保健酸奶。通過(guò)試驗(yàn)得到的最佳配方為百香果汁添加量4.5%，胡蘿卜汁添加量23%，白砂糖添加量9%，黃原膠與CMC（1∶1）的復(fù)合穩(wěn)定劑添加量0.1%，菌種接種量0.5%，于43℃條件下發(fā)酵6 h。產(chǎn)品呈淺橘黃色，凝固性良好，質(zhì)地均勻、細(xì)膩，酸甜適中，并具兼有百香果和胡蘿卜的香味。

經(jīng)7230G型可見分光光度計(jì)檢測(cè)，可見光透射比濾光片T10，T20，T29在440，546，635 nm的波長(zhǎng)處，各得到三個(gè)透射比數(shù)據(jù)見表1。

表1 7230G型可見分光光度計(jì)測(cè)定可見光透射比濾光片T10，T20，T29結(jié)果

由表1數(shù)據(jù)經(jīng)計(jì)算得出：可見光透射比濾光片T10，T20，T29各波長(zhǎng)透射比的準(zhǔn)確度最大值為1.1，（ΔTmax在－2.5%～＋2.5%），被檢查儀器合格。若準(zhǔn)確度最大值不在－2.5%～＋2.5%，說(shuō)明被核查儀器不合格。

各個(gè)波長(zhǎng)透射比準(zhǔn)確度計(jì)算：

式中，Ti為每一濾光片第i次透射比測(cè)量值；Ts為每一濾光片在相應(yīng)波長(zhǎng)下的透射比標(biāo)準(zhǔn)值。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法測(cè)定結(jié)果

表2 標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果（波長(zhǎng)420 nm）

4 兩種期間核查方法的分析

4.1 標(biāo)準(zhǔn)濾光片核查法

濾光片核查法排除了其他因素干擾，結(jié)論準(zhǔn)確性高。因?yàn)楹瞬闃?biāo)準(zhǔn)（如濾光片）是指用來(lái)代表被測(cè)對(duì)象的一種相對(duì)穩(wěn)定的儀器、產(chǎn)品或其他物體。它的量限、準(zhǔn)確度等級(jí)都應(yīng)接近于被測(cè)對(duì)象，而它的穩(wěn)定性要比實(shí)際的被測(cè)對(duì)象好［6］。

為了保證核查結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，根據(jù)具體標(biāo)準(zhǔn)濾光片本身也應(yīng)經(jīng)過(guò)相關(guān)有資質(zhì)的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)檢定合格，方能作為核查標(biāo)準(zhǔn)使用。普通的濾光片的單價(jià)在1 000元左右，并且作為核查標(biāo)準(zhǔn)，需要周期檢定，濾光片的檢定費(fèi)用也很高，所以濾光片期間核查方法運(yùn)作成本較高。

4.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法準(zhǔn)確性較低，當(dāng)核查結(jié)果不合格（測(cè)得值不在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)）時(shí)，不能確定被核查儀器不合格，還可能是試劑或人員操作等因素造成。這些因素可以通過(guò)儀器比對(duì)或人員比對(duì)排除。儀器比對(duì)，即利用一臺(tái)或幾臺(tái)與被核查儀器的規(guī)格型號(hào)相同的儀器由同一個(gè)操作員對(duì)同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量，得到的結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值比較都合格或都不合格，可以證明試劑和人員操作沒有問(wèn)題；若其他儀器的測(cè)定結(jié)果合格而被核查儀器測(cè)定的結(jié)果不合格，說(shuō)明被核查儀器不合格。人員比對(duì)就是兩個(gè)或者多個(gè)有證操作員，使用相同的試劑，用同一儀器測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，得到結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較。如果都合格或者都不合格可以排除試劑和人員操作的影響，如果有合格，有不合格的，說(shuō)明人員操作有問(wèn)題，儀器的期間核查結(jié)果是否合格則無(wú)法斷定。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法原理簡(jiǎn)單易懂，可操作性強(qiáng)，可以在日常樣品分析過(guò)程中，利用已有試劑和標(biāo)準(zhǔn)樣品隨時(shí)進(jìn)行儀器的期間核查，標(biāo)準(zhǔn)樣品的單價(jià)在幾十元左右，比較便宜，操作成本低。

5 結(jié)束語(yǔ)

在油田廢水檢測(cè)中，可見分光光度計(jì)屬于使用頻繁的儀器，期間核查是保證儀器在兩次檢定期間準(zhǔn)確性的方法，對(duì)可見分光光度計(jì)進(jìn)行期間核查是非常必要的。標(biāo)準(zhǔn)濾光片核查法準(zhǔn)確性高、但成本高，不適宜在中低成本運(yùn)作的實(shí)驗(yàn)室使用；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查法操作方便、成本低、但準(zhǔn)確性低。

［1］ 李芬.期間核查在水質(zhì)分析實(shí)驗(yàn)室中的運(yùn)用［J］.科技情報(bào)開發(fā)與經(jīng)濟(jì)，2008，18（32）：210.

［2］ 國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì).實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定工作指南［M］.北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2006.

［3］ 溫桂金.室內(nèi)空氣檢測(cè)儀器設(shè)備期間核查［J］.企業(yè)科技與開發(fā)，2013（11）：37-38.

［4］ 顧曉霞，金慕珍.分光光度計(jì)期間核查方法的研究［J］.廣東化工，2012，39（3）：161.

［5］ HJ 535-2009水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 納氏試劑分光光度法［S］.

［6］ 陶運(yùn)來(lái).實(shí)驗(yàn)室儀器的期間核查［J］.中國(guó)質(zhì)量認(rèn)證，2005（1）：59.

1005-3158（2014）03-0055-02

2014-02-15）

（編輯 李娟）

10.3969／j.issn.1005-3158.2014.03.017

王歡，2008年畢業(yè)于中國(guó)石油大學(xué)（華東）化學(xué)化工學(xué)院環(huán)境工程專業(yè)，現(xiàn)在中國(guó)石化西北油田分公司工程監(jiān)督中心環(huán)境監(jiān)測(cè)站主要從事環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。通信地址：新疆輪臺(tái)縣團(tuán)結(jié)路西北油田分公司工程監(jiān)督中心，841600