王永奇，王寶昌，付曉雪，劉嘉琪，史麗穎（大連大學(xué)藥物研究所，遼寧 大連 116622）

菝葜屬（Smilax L.）和肖菝葜屬（Heterosmilax Kunth）均系百合科（Liliaceae）植物。前者約有300種，分布于熱帶和亞熱帶地區(qū)，我國約有60種，全國均產(chǎn)之，長江以南各地最盛產(chǎn)，北部和西北部產(chǎn)量稀少；后者約有10種，分布于東亞，包括中國、朝鮮、韓國、蒙古和日本等國，我國有6種，產(chǎn)自西南地區(qū)，包括四川、貴州、云南、西藏、重慶及中國臺灣地區(qū)[1]。這兩屬植物，在我國集中分布于西南地區(qū)，資源豐富，主產(chǎn)于四川、貴州。

2010年版《中國藥典》（一部）僅收載光葉菝葜（土茯苓）Smilax glabra Roxb.和菝葜 Smilax china L.兩品種供藥用[2]，有效成分均為落新婦苷（Astilbin）。由于同屬植物繁多，形態(tài)相近，其根莖入藥，外形很難辨認(rèn)，常常有其他品種混入代替土茯苓、菝葜作為藥用。為考察菝葜屬和肖菝葜屬不同品種中落新婦苷含量差異，從而確認(rèn)該兩屬植物中落新婦苷的藥源植物及土茯苓的主產(chǎn)地，國內(nèi)學(xué)者進(jìn)行了大量研究。

1 落新婦苷及其異構(gòu)體和同系物藥源植物的研究

1.1 落新婦苷化合物

落新婦苷系二氫黃酮醇類化合物，因1952年由Shimada H等首先從落新婦屬植物中提取出來而得名。其分子式為C21H22O11，分子質(zhì)量為450.40，為白色結(jié)晶性粉末，熔點為179～181℃，易溶于甲醇、乙醇，微溶于水，具有降血糖[3-8]、降血脂[8]、鎮(zhèn)痛[9]、活血化瘀[10]、抑制心腦血管病變[11-12]和高尿酸血癥[13]等作用，且安全、無毒。落新婦苷的結(jié)構(gòu)式見圖1。

圖1 落新婦苷的結(jié)構(gòu)式

1.2 黃酮類化合物

黃酮類化合物是廣泛存在于自然界的一大類化合物，分14大類。其中，黃酮和黃酮醇類成分資源較多，而黃酮醇類占黃酮類總數(shù)的1/3。二氫黃酮醇是黃酮醇的還原產(chǎn)物，有時與黃酮醇共存于同一植物中，但分布較少，很難發(fā)現(xiàn)。二氫黃酮醇結(jié)構(gòu)中雜環(huán)C2、C3原子是手性碳原子，故形成4個主體異構(gòu)體。

1.3 落新婦苷及其異構(gòu)體和同系物

落新婦苷為無色結(jié)晶性粉末，而其異構(gòu)體及同系物均為白色粉末或無定型粉末，少數(shù)有甜味，這也是首次發(fā)現(xiàn)有甜味的二氫黃酮醇。異構(gòu)體與落新婦苷活性相同，而同系物的活性稍弱，這可能與B環(huán)的酚羥基數(shù)目有關(guān)；另外，在藥源植物中落新婦苷同系物的含量也略低于落新婦苷及其異構(gòu)體。到目前為止，已在7個科的植物中發(fā)現(xiàn)落新婦苷及其異構(gòu)體和同系物[13]:（1）滕 黃 科（Guttiferae）越 南 黃 牛 木 Cratoxylum formosanum（Jack）Dyer.根；（2）金絲桃科（Hypericaceae）西南金絲梅Hypericum henryi Levl.et Wan.莖葉（收率:0.02%）；金絲梅Hypericum patulum Thunb.ex Murray地上部分；（3）胡桃科（Juglandaceae）黃杞Engelhardtia chrysolepis Hance葉；（4）百合科（Liliaceae）光葉菝葜Smilax glabra Roxb.根莖（收率:0.137%）；（5）桑寄生科（Loranthaceae）華東松寄生Taxillus kaempferi（DC.）Danser；（6）虎耳草科（Saxifragaceae）齒葉落新婦Astilbe odontophylla根莖和童式落新婦Astilbe thunbergii Miq.根莖；（7）葡萄科（Vitaceae）葡萄Vitis vinifera L.渣。其中，分布廣、含量高的應(yīng)是百合科的菝葜屬和肖菝葜屬、胡桃科的黃杞屬及虎耳草科的落新婦屬植物。目前已從這3個科中分離到15個落新婦苷及其異構(gòu)體和同系物。

2 湖南、貴州產(chǎn)菝葜屬和肖菝葜屬植物落新婦苷含量的對比分析

落新婦苷最早是從虎耳草科落新婦屬植物童氏落新婦（A.thunbergii Miq.）根莖中發(fā)現(xiàn)的，目前已在7個科的植物中發(fā)現(xiàn)落新婦苷。但是，作為藥源植物的還是菝葜屬和肖菝葜屬植物，所以這兩個屬的植物便成為篩選落新婦苷藥源資源的重點目標(biāo)。

2.1 湖南產(chǎn)菝葜和肖菝葜屬植物中落新婦苷的定量分析

易艷等[14]對湖南產(chǎn)11種菝葜屬19個樣品和1個肖菝葜樣品中的落新婦苷進(jìn)行定量分析。結(jié)果，除小葉菝葜（S.microphylla C.H.wright）和肖菝葜（H.japonica Kunth）外，其余10種18個樣品均不同程度地含有落新婦苷，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分布在0.0026%～0.6510%范圍內(nèi)，但不同樣品間含量差異較大。其中，只有菝葜和土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于0.1%，符合2010年版《中國藥典》（一部）規(guī)定的最低限量。湖南產(chǎn)11種菝葜屬植物19個樣品和肖菝葜中落新婦苷的含量見表1（表中A表示采自湖南省湘西自治州吉首市永順縣小溪鄉(xiāng)）。

2.2 貴州產(chǎn)菝葜和肖菝葜屬植物落新婦苷的定量分析

任光聰?shù)萚15]采用反相高效液相色譜法對貴州產(chǎn)7種菝葜屬植物和1種肖菝葜屬植物短柱肖菝葜（H.yunnanensis）中的落新婦苷含量進(jìn)行測定。結(jié)果，8個品種中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)分布在0.0051%～4.4931%范圍內(nèi)，含量最低者是小葉菝葜和托柄菝葜，均為0.0051%；而菝葜中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為0.0090%，土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為4.4931%，是2010年版《中國藥典》（一部）中土茯苓藥材中落新婦苷最低限量的10倍以上。貴州產(chǎn)8個品種中落新婦苷的含量見表2。

表1 湖南產(chǎn)11種菝葜屬植物19個樣品和肖菝葜中落新婦苷的含量

表2 貴州產(chǎn)8個品種中落新婦苷的含量（n＝4）

由表2可知，菝葜屬和肖菝葜屬植物中落新婦苷藥源植物主要是光葉菝葜（土茯苓）。湖南產(chǎn)最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)是0.6441%，而貴州清鎮(zhèn)產(chǎn)是4.4931%。湖南產(chǎn)菝葜亦可作為落新婦苷的藥源植物，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5168%。但是，產(chǎn)地不同差異很大，貴州產(chǎn)的菝葜中落新婦苷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為0.0090%。這一發(fā)現(xiàn)引發(fā)了人們對不同產(chǎn)地土茯苓中落新婦苷含量的比較研究。

3 不同產(chǎn)地土茯苓中落新婦苷含量的比較研究

陳幸等[16]對采自四川劍閣縣鹽店鎮(zhèn)、木馬鎮(zhèn)以及購于合肥、烏魯木齊市內(nèi)藥房的土茯苓中落新婦苷進(jìn)行提取，并測定其含量。結(jié)果，四川劍閣縣鹽店鎮(zhèn)產(chǎn)的土茯苓中落新婦苷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為0.75%。李磊等[17]對來源于安徽合肥、安徽蚌埠、廣東廣州、廣東翁源、湖南衡陽、湖南長沙、湖南常德、湖南沅陵產(chǎn)的共10個品種土茯苓中落新婦苷的含量進(jìn)行測定。結(jié)果，湖南長沙產(chǎn)的土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為0.53%。張笑顏等[18]對采自廣東羅定、廣東高要、湖北孝感、四川劍閣共5個品種的土茯苓中落新婦苷含量進(jìn)行測定。結(jié)果，廣東羅定產(chǎn)土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為1.51%。吳新榮等[19]對廣東、廣西產(chǎn)的共4個品種的土茯苓中落新婦苷含量進(jìn)行測定。結(jié)果，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的為1.55%，最低的為0.51%。陳章源等[20]對廣西境內(nèi)不同產(chǎn)地的7個品種的土茯苓中落新婦苷含量進(jìn)行測定。結(jié)果，廣西靖西產(chǎn)的土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為2.28%。易艷等[14]對湖南境內(nèi)不同產(chǎn)地菝葜屬和肖莪葜屬植物的5個品種中落新婦苷含量進(jìn)行測定。結(jié)果，落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的為0.65%。任廣聰?shù)萚15]對貴州清鎮(zhèn)產(chǎn)的土茯苓中落新婦苷含量進(jìn)行測定。結(jié)果，落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.49%。肖鳳霞等[21]對越南、廣東、廣西、湖南、香港產(chǎn)的共11個品種的土茯苓中落新婦苷含量進(jìn)行測定。結(jié)果，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的是廣東產(chǎn)土茯苓，達(dá)35.69%。

查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，藥學(xué)工作者已對廣東、廣西、湖南、湖北、貴州、四川、安徽、浙江、新疆、香港等10個地區(qū)及越南產(chǎn)的土茯苓中落新婦苷的含量進(jìn)行測定。其中，廣東產(chǎn)11個品種中，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的為35.69%；廣西產(chǎn)15個品種中，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的為18.21%；湖南產(chǎn)的13個品種中，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高為4.54%；湖北孝感產(chǎn)的土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.62%；四川產(chǎn)3個品種中，劍閣縣鹽店鎮(zhèn)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為0.75%；貴州清鎮(zhèn)產(chǎn)的土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.49%；安徽產(chǎn)5個品種中，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的產(chǎn)自安徽蚌埠，為0.29%；浙江產(chǎn)的土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.82%；購于新疆烏魯木齊市的土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02%；購于香港的土茯苓中落新婦苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.42%；越南產(chǎn)2個品種中，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高為28.62%。不同產(chǎn)地土茯苓中落新婦苷含量的比較見表3。

表3 不同產(chǎn)地土茯苓中落新婦苷含量的比較

續(xù)表3

4 結(jié)語

以上介紹的菝葜和肖菝葜屬植物中落新婦苷藥源植物，匯總的材料都是已有含量測定或已分離出落新婦苷及其異構(gòu)體和同系物的研究報道。從中可以看出，菝葜屬和肖菝葜屬不同品種落新婦苷含量差異較大，雖都含有一定的量，但不同地區(qū)的含量不同。通過對這些藥源資源的對比分析，可以拓寬落新婦苷及其異構(gòu)體和同系物的藥源渠道。

主產(chǎn)區(qū)以及不同地區(qū)產(chǎn)菝葜屬和肖菝葜屬植物中落新婦苷含量的定性分析差異較大，其中藥源植物主要是光葉菝葜（土茯苓）。湖南產(chǎn)最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)是0.6441%，而貴州清鎮(zhèn)產(chǎn)是4.4931%。湖南產(chǎn)菝葜亦可作為落新婦苷的藥源植物，質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)0.5168%。

這里值得提及的是菝葜屬和肖菝葜屬不同品種落新婦苷含量差異較為明顯，有必要對其繼續(xù)展開深入化學(xué)研究，從中確認(rèn)該二屬植物中落新婦苷藥源植物及藥源植物土茯苓主產(chǎn)地，為開發(fā)利用落新婦苷藥源資源提供科學(xué)的參考依據(jù)。

[1]侯寬昭.中國種子植物科屬詞典[M].2版.北京:科學(xué)出版社，1998:454、233.

[2]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典:一部[S].2010年版.北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2010:17、290.

[3]Haraguchi H，Ohmi I，Masuda H，et al.Inhibition of aldose reductase by dihydroflavonols in Engelhardtia chrysolepis and effects on other enzymes[J].Experientia，1996，52（6）:564.

[4]Haraguchi H，Ohmi I，F(xiàn)ukuda A，et al.Inhibition of aldose reductase and sorbitol accumulation by astilbin and taxifolin dihydroflavonols in Engelhardtia chrysolepis[J].Biosci Biotech Biochem，1977，61（4）:651.

[5]李晨嵐，王大鵬，蔡兵，等.黃杞葉提取物降血糖作用的研究[J].中草藥，2008，39（11）:1689.

[6]許睿，鄭作文，韋松.毛葉黃杞葉總黃酮降血糖作用的研究實驗[J].中成藥，2007，29（7）:1068.

[7]鐘正賢，周桂芳，陳學(xué)芬，等.黃杞總黃酮的實驗研究[J].時珍國醫(yī)國藥，2000，11（6）:495.

[8]吳麗麗，張敏.土茯苓中落新婦苷的利尿和鎮(zhèn)痛作用[J].中藥材，1995，18（12）:627.

[9]鐘正賢，周桂芳，陳學(xué)芬，等.黃杞總黃酮活血化瘀作用研究[J].廣西中醫(yī)藥，1999，22（44）:45.

[10]鄭楚，楊冬業(yè)，徐琴.黃杞總黃酮對動脈粥樣硬化大鼠相關(guān)指標(biāo)的影響[J].醫(yī)藥導(dǎo)報，2010，16（10）:75.

[11]潘照斌，李棐朝，廖月娥，等.黃杞葉總黃酮對大鼠實驗性腦缺血保護(hù)作用的研究[J].中國實驗方劑學(xué)雜志，2011，17（5）:223.

[12]徐婷婷，承志凱，尹蓮，等.土茯苓抑制嘌呤氧化酶活性的物質(zhì)基礎(chǔ)[J].中藥材，2012，35（4）:582.

[13]陳惠芳.植物活性成分詞典:第三冊[M].北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2001:147.

[14]易艷，劉陽，彭一波，等.11種湖南產(chǎn)菝葜屬植物和肖菝葜中落新婦苷的含量比較[J].湖南中醫(yī)雜志，2011，27（2）:110.

[15]任廣聰，何席呈，龔明鵬，等.貴州產(chǎn)菝葜屬及肖菝葜屬8個品種中落新婦苷分析及抗炎作用的比較[J].中國醫(yī)院藥學(xué)雜志，2011，31（17）:1401.

[16]陳幸，李彬，黎萬壽，等.HPLC法測定土茯苓中落新婦苷的含量[J].藥物分析雜志，2004，24（4）:437.

[17]李磊，張宏桂，喬延江.HPLC法測定土茯苓藥材中落新婦苷和白藜蘆醇的含量[J].藥物分析雜志，2007，27（5）:654.

[18]張笑顏，詹麗茵，曾祥騰.高效液相色譜法測定不同產(chǎn)地土茯苓藥材中落新婦苷的含量[J].中國醫(yī)藥導(dǎo)報，2010，7（10）:90.

[19]吳新榮，劉志剛，顏仁梁，等.高效液相色譜法同時測定土茯苓中落新婦苷、黃杞苷的含量[J].中國醫(yī)院藥學(xué)雜志，2010，30（10）:886.

[20]陳章源，李戰(zhàn)，董青松，等.廣西境內(nèi)不同產(chǎn)區(qū)土茯苓中落新婦苷的含量測定[J].中國藥業(yè)，2011，20（17）:8.

[21]肖鳳霞，鄧少東，鄧超明，等.HPLC法測定土茯苓中3種活性成分的含量[J].廣東藥學(xué)院學(xué)報，2011，27（6）:604.